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仪器分析 紫外可见吸收光谱法 重点：紫外-可见吸收光谱法的特点、基本原理及基本部件
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原子吸收光谱（Atomic Absorption Spectroscopy，AAS)，又称原子分光光度法，是基于待测元素的基态原子蒸汽对其特征谱线的吸收，由特征谱线的特征性和谱线被减弱的程度对待测元素进行定性定量分析的一种仪器分析的方法。
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紫外-可见吸收光谱法
概述
定义
基于分子的价电子跃迁吸收紫外-可⻅光来研究物质的组成、含量和结构的方法
特点
灵敏度较高、准确度较好、选择性较好、应用广泛、操作简单
波长范围10-780nm
基本原理
产生
分子能级
分子中电子、振动和转动能级
分子轨道理论
一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上
跃迁
σ→σ*跃迁
吸收波⻓λ < 200 nm）
n→σ*跃迁
λ:150-250nm
π→π*跃迁
λmax一般大于 200nm
含有不饱和基团(—C=C—，—C = O )有机化合物含有π电子，可发生π→π*跃迁
n→π*跃迁
λ max一般大于 200nm
含杂原子不饱和基团(n 电子) ，(—C ≡N, C= O )有机化合物可发生n →π*跃迁
生色团
含有π键的不饱和基团(如 —C=C—，—C=O)
助色团
含有n电子的基团(如—OH、—NH2、 —X等)
共轭效应
当分子含有多个π键，并且被单键隔开时，共轭效应增加， π→π*跃迁能量更低，吸收光谱λmax向⻓波方向移动，摩 尔吸收系数κ增大
红移
λmax向⻓波方向移动
蓝移
λmax向短波方向移动
增色效应
吸收强度即摩尔吸光系数κ增大
减色效应
吸收强度即摩尔吸光系数κ减弱
溶剂对吸收光谱的影响
对λmax的影响
n-π*跃迁:溶剂极性 ↑，λmax↓蓝移
π-π*跃迁:溶剂极性↑ ，λmax↑红移
对吸收光谱精细结构和吸收强度影响
溶剂极性↑，苯环精细结构消失
溶剂的选择原则:
比较未知物质和已知物质的吸收光谱时，用相同的溶剂；尽可能用非极性溶剂；所选溶剂在测定范围无吸收或吸收很小
仪器
光源
可见光区
钨灯、卤钨灯
紫外区
氢灯
氘灯
单色器
置于吸收池前
棱镜或光栅
吸收池
石英池
可见区
玻璃池或石英池
检测器
光电管、光电倍增管、光二极管阵列检测器
信号处理显示器
检流计、电位计、微机进行仪器自动控制和结果处
