含氮化合物

有机化学 第十五章有机含氮化合物知识总结，便于理解课本，有助于期末考试复习和背诵。可收藏，亦可使用后补充知识点，完善属于自己的知识框架。

含氮化合物

• 重氮和偶氮化合物
  • 分类、结构和命名
  • 芳香族重氮盐的制法
    • 重氮化反应：
  • 芳香族重氮盐的性质
    • 取代反应
      • 重氮离子基在较温和的条件下，可被羟基、卤素、氨 基、氰基、氢原子等取代
      • 重氮基被氢原子取代：
      • 重氮基被硝基取代：
      • 利用重氮盐的取代反应，可以合成一些用一般方法 得不到的芳香族化合物
      • 在芳环上引进羟基、氰基、碘原子等。 合成违反定位规则的产物
    • 还原反应
      • 重氮盐可以被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫 酸钠、亚硫酸氢钠等还原成芳香肼
    • 偶联反应
      • 重氮盐易与酚、芳胺等发生偶联反应，生成偶氮化合物
      • 芳胺pH = 5~7，酸性太强芳胺生成盐，碱性太强重氮 盐变成重氮酸ArN = N—O
      • 酚在pH = 8~10，—O-比—OH更能使苯环活化
      • 偶联反应一般总是发生在氨基或羟基的对位，如果对位 已被占据，则在邻位发生。
  • 重氮甲烷
    • 重氮甲烷的碳原子既具有亲核性又具有亲电性，又是 一个偶极离子
    • 制法：由N-亚硝基酰胺或N-亚硝基胺与碱反应制取
• 重排反应
  • 亲核重排
    • 反应中，迁移基团可以看作是亲核试剂，基团的迁移往 往发生在相邻的原子上，称为1,2-迁移
    • 重排到缺电子的碳原子
      • 片呐醇重排：
      • 反应的历程：
      • 结构不对称的邻位二醇：
      • 迁移倾向：芳基 > 烷基
      • 发生迁移的是离去基团反式位置上的基团：
      • 邻卤代醇在硝酸银作用下，能发生类似片呐醇的重排 反应：
      • 邻氨基醇在亚硝酸作用下，也能发生类似片呐醇的重 排反应：
    • Wagner-Meerwein重排：
    • 多环烯烃在酸性条件下，也能发生瓦格涅尔-米尔维因 重排反应：
    • Demyanov重排
      • 脂环族伯胺与亚硝酸作用，可以得到环扩大或环缩小的 产物，合成上可用于制备三员环到八员环的化合物
    • 重排到缺电子的氮原子
      • Beckmann重排：
      • Backmann重排为反式重排：
      • Hoffmann重排：
        • 在Hofmann重排反应中，如果迁移基团为光学活性的， 迁移前后基团的构型不变
    • 重排到缺电子的氧原子
      • 氢过氧化物重排
      • Baeyer-Villiger重排：
      • 迁移趋势：叔烷基 > 仲烷基 > 苯基 > 伯烷基 >
  • 亲电重排
    • Stevens重排
  • 自由基重排
  • 芳香族重排
    • 联苯胺重排：
    • Fries重排：