第十三章 糖类

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第十三章 糖类

• 单糖
  • 分类
    • 葡萄糖
      • 五羟基醛
    • 果糖
      • 五羟基酮
    • 甘露糖
  • 结构
    • “右左右右”
      • 葡萄糖
    • 变旋现象242
      • D/L
        • 看编号最大的—OH在右边为D
      • 半缩醛羟基与决定构型的羟基同一侧为α型，异侧为β型
      • 差向异构：只有一个手性碳构型不同
        • 旋光异构体数目 n为手性碳数目
    • 哈沃斯式
      • 方法
        • 写出半缩醛式的Fisher式
        • 写出右上角环氧的六元环，顺旋编号
        • 将Fisher式中的羟基按“左上右下”规则依次写在对应编号位置
        • C5：D型在上，L型在下
  • 性质
    • 物理
      • 无色晶体，易溶于水，氢键熔沸点高，甜味
    • 化学
      • 显色反应
        • 莫立许反应（紫环反应）
          • 所有糖
            • 浓硫酸/浓盐酸+糖的水溶液
        • 西列瓦诺夫反应
          • 盐酸+间苯二酚
            • 酮糖显红色，醛糖不显色
        • 蒽酮反应
          • 蒽酮+浓硫酸
            • 蓝绿色
      • 异构化作用
        • 稀碱处理D-葡萄糖可得到D-甘露糖，D-果糖
          • 通过烯醇式转化完成
      • 氧化反应
        • 所有单糖具有还原性
          • 看有无半缩醛羟基
          • 土伦试剂，费林试剂
            • 醛糖，酮糖都能 （碱性条件下酮糖基进行烯醇式转化为醛基）
          • 溴水
            • 所有醛糖
          • 硝酸氧化
            • 稀硝酸将醛糖氧化为酸二糖（“头尾”）
          • 高碘酸氧化
            • 相邻碳原子上有羟基或羰基的化合物，发生C-C键断裂生成CO2和羧酸，定量反应
      • 还原反应
        • 单糖还原生成多元醇
      • 成脎反应
        • 单糖+苯肼——苯腙，α羟基继续反应生成脎（黄色晶体）
          • 反应部位C1，C2
      • 成酯和成醚反应
        • 酯化
          • 乙酸酐
        • 成醚
          • 硫酸二甲酯碱性溶液
  • 代表
    • 249
• 多糖257
  • 淀粉
    • 直链
    • 支链
  • 糖原
  • 纤维素
• 二糖255
  • 还原性二糖
    • 麦芽糖
      • 半缩醛羟基变旋
    • 纤维二糖
    • 乳糖
  • 非还原性二糖
    • 蔗糖
    • 海藻糖

第十三章 糖类

• 单糖
  • 分类
    • 葡萄糖
      • 五羟基醛
    • 果糖
      • 五羟基酮
    • 甘露糖
  • 结构
    • “右左右右”
      • 葡萄糖
    • 变旋现象242
      • D/L
        • 看编号最大的—OH在右边为D
      • 半缩醛羟基与决定构型的羟基同一侧为α型，异侧为β型
      • 差向异构：只有一个手性碳构型不同
        • 旋光异构体数目 n为手性碳数目
    • 哈沃斯式
      • 方法
        • 写出半缩醛式的Fisher式
        • 写出右上角环氧的六元环，顺旋编号
        • 将Fisher式中的羟基按“左上右下”规则依次写在对应编号位置
        • C5：D型在上，L型在下
  • 性质
    • 物理
      • 无色晶体，易溶于水，氢键熔沸点高，甜味
    • 化学
      • 显色反应
        • 莫立许反应（紫环反应）
          • 所有糖
            • 浓硫酸/浓盐酸+糖的水溶液
        • 西列瓦诺夫反应
          • 盐酸+间苯二酚
            • 酮糖显红色，醛糖不显色
        • 蒽酮反应
          • 蒽酮+浓硫酸
            • 蓝绿色
      • 异构化作用
        • 稀碱处理D-葡萄糖可得到D-甘露糖，D-果糖
          • 通过烯醇式转化完成
      • 氧化反应
        • 所有单糖具有还原性
          • 看有无半缩醛羟基
          • 土伦试剂，费林试剂
            • 醛糖，酮糖都能 （碱性条件下酮糖基进行烯醇式转化为醛基）
          • 溴水
            • 所有醛糖
          • 硝酸氧化
            • 稀硝酸将醛糖氧化为酸二糖（“头尾”）
          • 高碘酸氧化
            • 相邻碳原子上有羟基或羰基的化合物，发生C-C键断裂生成CO2和羧酸，定量反应
      • 还原反应
        • 单糖还原生成多元醇
      • 成脎反应
        • 单糖+苯肼——苯腙，α羟基继续反应生成脎（黄色晶体）
          • 反应部位C1，C2
      • 成酯和成醚反应
        • 酯化
          • 乙酸酐
        • 成醚
          • 硫酸二甲酯碱性溶液
  • 代表
    • 249
• 多糖257
  • 淀粉
    • 直链
    • 支链
  • 糖原
  • 纤维素
• 二糖255
  • 还原性二糖
    • 麦芽糖
      • 半缩醛羟基变旋
    • 纤维二糖
    • 乳糖
  • 非还原性二糖
    • 蔗糖
    • 海藻糖