卤代烃

高中选修五有机化学卤代烃思维导图分享！卤代烃、溴乙烷、卤代烃中卤原子的检验等内容全部都浓缩在下图之中。本图内容完整，结构清晰，值得一看！

卤代烃

• 分类和命名
  • 分类
    • 脂肪卤烃
      • 饱和卤烃
      • 不饱和卤烃
        • 乙烯式卤代烃
        • 烯丙式卤代烃
        • 孤立式卤代烃
    • 芳香卤烃
  • 命名
    • 传统命名
      • alkyl+fluoride/chloride/bromide/iodide
    • 系统命名
      • 饱和
        • 选主链
        • 编小号
          • 卤素与普通取代基等同看待
          • 有等同选择时按字母顺序编号
      • 不饱和
        • 选主链
        • 双键编小号
• 物理性质
• 化学性质
  • 亲核取代反应（nucleophilic substitution）
    • 饱和卤烃的亲核取代反应
      • SN1机制
        • 特点
          • 单分子反应，反应速率仅与卤代烷浓度有关
          • 反应分步进行
          • 有正碳离子生成
          • 与卤素相连的α碳可发生外消旋化
        • 相对速率
          • 叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤甲烷
        • 影响因素
          • 电性效应（主)
            • 诱导效应
            • 超共轭效应
          • 空间效应
            • 键角增大，空间拥挤程度减小
      • SN2机制
        • 特点
          • 双分子反应，反应速率既与卤代烷浓度也与亲核试剂浓度相关
          • 旧键的断裂和新键的形成同时进行，反应一步完成
          • 与卤素相连的α碳伴有“构型转化”
        • 相对速率
          • 卤代烷>伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷
        • 影响因素
          • 空间效应
            • 亲核试剂从卤原子的背面进攻中心碳原子
      • 与反应速率相关的影响因素
        • 底物结构
          • 烷基
            • 空间位阻
              • 空间位阻减小，SN2增加
              • 空间位阻增加，SN1增加
            • 电性效应
          • 离去基
            • C-I<C-Br<C-Cl<C-F
        • 亲核试剂
          • 对SN2影响大，亲核试剂参与形成过渡态
        • 溶剂
          • 溶剂分类
            • 极性溶剂
              • 质子性极性溶剂
              • 非质子性极性溶剂
            • 非极性溶剂
          • 作用
            • 极性溶剂可以稳定正负电荷（SN1反应中的正碳离子和卤素离子）
            • 强极性（质子性）溶剂不利于过渡态中电荷的分散；非质子性溶剂和阳离子作用使阴离子裸露，提高反应速率
    • 不饱和卤烃的亲核取代反应
      • 乙烯基卤代烷
        • 不易取代
          • X的孤对电子与Π键形成P-Π共轭，C-X电子云密度升高，键更牢固
          • SP2杂化比SP3杂化的碳原子对卤素的束缚更强，卤素离子不易离去
        • 与硝酸银醇溶液共热无卤化银沉淀生成
      • 烯丙基卤代烷
        • 易取代
          • 烯丙基中正碳离子与相邻的Π键形成P-Π共轭使正电荷分散，利于取代反应的进行
        • 与硝酸银醇溶液在室温下生成卤化银沉淀
      • 孤立型不饱和卤代烷
        • 与饱和卤代烷相似
          • 卤素原子与不饱和键距离较远，影响不大
        • 与硝酸银醇溶液共热有卤化银沉淀生成
  • 消除反应（elimination）
    • 消除与取代反应比较
      • 带正电荷的α碳被亲核试剂进攻，发生取代反应；酸性的β氢被碱进攻，发生消去反应
    • 消除反应分类
      • E1机制
        • 特点
          • 反应分步进行
          • 反应速率仅与卤代烷的浓度有关
        • 相对速率
          • 叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷
            • 叔卤代烷生成的烯烃稳定性最高
              • 双键碳上连的烷基越多越稳定（Saytzeff 规则）
            • 叔碳正离子最稳定
      • E2机制
        • 特点
          • 反应一步完成
          • 反应速率与卤代烷和碱浓度均有关
        • 相对速率
          • 叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷
            • 叔卤代烷生成的烯烃稳定性最高
  • 卤代烷与金属反应
    • 生成格式试剂，可用于制备羧酸