第十三章胺和生物碱

人卫有机化学第九版思维导图整理自用，包含分类、结构、物理性质、化学性质、重氮盐和偶氮化合物等内容，可收藏。

胺和生物碱

• 分类
  • 氨
    • 表示基团
  • 胺
    • 表示烃类衍生物
  • 铵
    • 表示季胺类化合物或胺的盐
• 结构
• 物理性质
  • 伯仲叔三类胺和水形成氢键的能力依次减弱
  • 沸点比烷烃高，比醇低
  • 苯胺有剧毒，可通过消化道，呼吸道或经皮肤吸收而引起中毒
  • 芳香胺可由相应的硝基化合物经催化加氢或化学还原制得
• 化学性质
  • 碱性与成盐反应
    • 碱性强弱
      • 脂肪胺>氨>芳香胺
      • 脂肪仲胺>脂肪伯/叔胺>氨>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺
    • 影响碱性强弱的因素
      • 电子效应
        • N上的电子云密度越大,碱性越强
      • 立体效应
        • 位阻和屏蔽作用越小,碱性越大
      • 溶剂化效应
        • 铵正离子的稳定性越大，碱性越强
        • 铵正离子的稳定性取决于它与水形成氢键的机会的多少，所以N上连接的H越多，铵正离子越稳定
  • 酰化反应
    • 酰胺在酸或碱性的条件下水解，可以恢复氨基，因此常用酰化反应保护氨基
  • 磺酰化反应
    • 兴斯堡实验可以用来鉴别伯胺仲胺和叔胺
    • 
  • 与亚硝酸的反应
    • 脂肪
      • 伯胺
        • 脂肪重氮盐→混合物+N2
          • 定量放出氮气可以用于氨基酸的定量分析
      • 叔胺
        • 生成不稳定的弱碱弱酸盐，强碱处理再次析出叔胺
      • 仲胺
        • 发生氮上亚硝化，生成N-亚硝基化合物
    • 芳香
      • 仲胺
        • 发生氮上亚硝化，生成N-亚硝基化合物
      • 伯胺
        • 条件：低温强酸水溶液 <5℃
        • 重氮化反应
      • 叔胺
        • 芳环的亲电取代（邻对位）
• 重氮盐和偶氮化合物
  • 分类
    • 重氮化合物