1900年1月29日（历庚子年十二月廿九日），张幼仪在江苏宝山出生，在其兄弟姐妹中排行第八。
1903年，三岁，被母亲要求缠足，缠足数天后因二哥张君劢反对而停止。当时母亲问：“如果女儿不缠足，将来谁会娶她？”张君劢回答：“要是没人娶她，我会照顾她。”
1907年，她随父母举家由宝山迁至南京。
1912年，她考入江苏省立第二女子师范学校，学费连杂费每学期五元。
1913年，在四哥张嘉璈向徐志摩的父亲建议她与徐志摩结婚，徐父同意。她第一次听到“徐志摩”的名字，父亲问她的观感，她只说：“我没意见”。徐志摩首次见到其照片时便以嫌弃口吻说：“乡下土包子！”
1915年，9月，她退学回家准备结婚。12月5日，她与徐志摩遵照父母旨意举行婚礼。婚后几星期徐志摩离家进修，先到北洋大学，后转至北京大学。
1918年，她待在徐氏老家侍奉公婆，并产下长子徐积锴，小名阿欢。同年夏季，徐志摩赴美国留学，入读克拉克大学。她二哥张君劢亦到欧洲留学。
1919年，她在徐家接受私人敎师敎导。同年，徐志摩克拉克大学毕业后，入读哥伦比亚大学政治学系。
1920年，徐志摩在哥伦比亚大学硕士毕业后赴英国，入读伦敦政治经济学院，和当时16岁的林徽因热恋。同年冬季，张幼仪前往欧洲与徐志摩会合，在法国马赛下船后，两人先游览巴黎，然后坐飞机到英国。
1921年，徐志摩入读剑桥大学当特别生，她居于剑桥附近的沙士顿（Sawston）。正和林徽因热恋的徐志摩，得知张幼仪再次怀孕时，立即要求她堕胎及离婚，她不敢堕胎，说堕胎会死人，徐志摩冷酷地说：“坐火车还死过人呢，那么你就不坐火车了吗？”之后徐不辞而别、音讯全无，只留下她孤身一人，在绝望中她曾考虑自杀。后来，她只身到巴黎投靠二哥，之后随七弟到德国柏林。
1922年，她在柏林产下徐德生（洋名彼得），徐志摩匆匆赶来，拿着已写好的离婚书要她签名，她想先征求父母意见，但徐志摩要求她立即签署，因林徽因将返回中国。她签署离婚书后，徐志摩正式宣告这是中国依据民法的第一桩西式文明离婚案。同年10月，徐志摩返回中国。
1922年，离婚后，张幼仪开始在德国柏林入读 Pestalozzi Furberhaus 学校学习幼儿教育。
1925年，3月19日，未足三岁的次子徐德生因病夭折。3月26日，徐志摩称奉母命前来，两人同游意大利（张幼仪后来发现，徐志摩出走欧洲的另一个原因是逃避他情妇陆小曼之夫王赓的死亡恐吓）。得知陆小曼和王赓离婚后，徐志摩返回中国。张幼仪之后移居德国汉堡，继续学业。
1926年，徐志摩之父徐申如邀请她返回中国：当时，徐志摩欲与陆小曼结婚，徐申如即向她征询意见。她由八弟陪同，通过西伯利亚铁路，返回阔别五年的中国。后来，徐申如收她为义女，并与妻子继续接受其奉养。她携长子徐积锴由硖石迁至北京。
1927年，他母亲及父亲先后辞世，徐志摩未有出席两人的丧礼。她在东吴大学教授德文。
1928年，她在四哥张公权协助下接管经营上海女子商业储蓄银行，并在短时间内使其转亏为盈。此后，她还开办云裳服装公司担任总经理，引入新潮时装式样，徐志摩亦入股云裳公司，并把自己的朋友介绍给她担任服装设计师。同时，她也进行股票交易操作。
1931年，11月18日徐志摩前至云裳公司取其订制衬衫；她在交谈中得知徐氏欲于隔日免费搭乘中国航空公司邮政飞机前往北平，并劝其为此事再三考虑。11月19日，徐志摩乘邮政飞机由南京到北平出席林徽因的演讲，中途坠机身亡。由于陆小曼拒绝认领徐志摩的遗体，张幼仪让自己的八弟陪着13岁的儿子徐积锴去济南认领遗体。在公祭仪式上，她更坚持以传统礼仪举行。
1934年，她协助兄长张君劢管理中国国家社会党之财务。
1944年，徐志摩之父逝世，张幼仪继续每月给予陆小曼三百元生活费（这生活费原由徐志摩之父给与陆），持续四至五年，直至翁瑞午通知她停止。
1947年，儿子徐积锴和儿媳移居美国，儿子后来当上土木工程师。
1949年，张幼仪于4月移居香港。之后，邂逅上邻居苏季之。当时苏季之已离婚，有一子三女，仍未有在香港行医的资格。
1954年，她与苏季之在日本举行婚礼。婚后，她帮助苏季之取得香港行医之资格及开办诊所两间。
1967年，她和苏季之共游欧洲，回到英国剑桥、德国柏林等当年自己住过的地方。之后她参与策划编纂台湾版《徐志摩全集》。
1972年，苏季之因肠癌病逝，葬于香港。
1974年，她移居美国纽约与儿子团聚。
并由侄孙女张邦梅（Pang-Mei Natasha CHANG）撰写了她的口述回忆录＂Bound Feet and Western Dress＂（中译本名《小脚与西服》）。
1989年，张幼仪逝世于纽约，并被安葬在芬克里夫墓园。
