烯烃的反应

这是一篇关于烯烃的反应的思维导图，全面梳理了烯烃的主要反应类型及相关细节，主要内容包括：α—H的反应，氧化反应，加成反应。详细列举了烯烃在不同反应类型下的具体反应及相关机理。

烯烃的反应

• 加成反应
  • 与卤素加成（亲电），电子云密度越高反应活性越高，鎓离子过程
    • 纯卤素
    • 卤素+水（次卤酸）水进攻稳定的C+
  • 与卤化氢加成（亲电），H进攻形成稳定的C+离子
    • 不加过氧化物
      • C+离子历程（注意是否重排）
    • 加过氧化物（仅HBr）
      • 自由基历程（溴自由基进攻形成稳定自由基后，加H）
  • 硼氢化—氧化（B+，H-与烯烃上电子相配）注意立体化学
    • 顺式协同反应
    • 硼和H从位阻小的反向进攻
  • 羟汞化（水）/烷汞化（醇）
    • 看作汞做鎓离子，水/醇进攻的过程（分子内如成环则优先内部）
  • 与卡宾加成
    • 卡宾（重氮甲烷）
      • 液相（单重态）构型保持
      • 气相（三重态）顺反的混合物
    • 二氯卡宾（三氯甲烷+叔丁醇钾，醇做补充）构型保持
    • 类卡宾（二碘甲烷+铜锌合金）构型保持
  • 烯烃的自由基加成反应（加Br形成稳定自由基）
• 氧化反应
  • 臭氧化—分解（双健氧化成O-C五环）
    • 还原（低活性）：Zn/H2O,二甲硫醚
    • 还原（高活性）：Pd/C,硼氢化钠，四氢化铝锂
    • 氧化过：氧化氢
  • 环氧化（过氧酸，加碳酸钠消除多余的酸）消除时类鎓离子，电子云密度高的优先反应
    • 顺式加成（酸下反式消除），位阻小的一面反应
    • 开环（酸性水解）：反位进攻，生成反式邻二醇
  • 氧化成顺式邻二醇
    • 稀，冷，碱性的高锰酸钾
    • 四氧化锇+过氧化氢+亚硫酸氢钠
  • 酸性高锰酸钾氧化
    • 二取代--两个酮
    • 一取代--一份子酸
    • 无取代--CO2+H2O
• α—H的反应
  • 与卤素，NBS(N-溴代丁二酰亚胺)发生α-H的溴代