有机第十一章醛酮和醌

为了有机考试复习做的导图，希望能有用，从化学性质、结构、命名、物理性质、醛酮制备方法等方面进行了分析和概述。

第十一章 醛、酮和醌

• 结构
  • 醛、酮
    • （1）羰基原子和氧原子均为sp²杂化
    • （2）可发生亲核加成反应
    • （3）具有氧化、还原的反应特点
    • （4）α-H具有酸性，可发生卤代与缩合反应
  • 醌
    • 无芳香性
• 命名
  • 普通命名法：
    • 结构简单
  • 系统命名法：
    • 合成羰基最长碳链为主链从靠近羰基官能团开始编号，酮的命名需要标明羰基官能团位次
• 物理性质
  • 极性较强，但无法形成分子间氢键，沸点比分子量相近的烃高，低于分子量相近的醇
  • 醛、酮羰基中氧可以与水形成氢键 低级醛溶于水
• 醛，酮的制备方法
  • 烯烃氧化
  • 炔烃与水加成
  • 芳烃氧化
  • 醇氧化或脱氢
  • F-C酰基化
  • 羰基合成
  • Gattermann-Koch反应
  • Rosenmund还原
• 化学性质
  • 羰基亲核加成
    • 反应活性
      • 电子效应
        • 羰基连有吸电子基团↑ 羰基碳原子上正电荷↑ 被亲核试剂进攻↑ 亲核取代反应活性↑
      • 空间效应
        • 羰基碳原子连有基团体积↑ 亲核试剂进攻碳原子阻力↑ 羰基反应活性↓
  • α-H原子的反应
    • 卤代反应
    • 羟醛（酮）缩合反应
  • 氧化、还原反应
    • 氧化
      • 醛容易被多种氧化剂氧化成羧酸 如：双氧水，高锰酸钾，重铬酸钾，三氧化铬，卤素等
      • 弱氧化剂Fehling试剂不能氧化苯甲醛
      • 环己酮可用硝酸氧化成己二酸
      • 弱氧化剂Tollen试剂可氧化醛，生产“银镜”（鉴别）
    • 还原
      • （1）还原为醇
        • 催化加氢法
          • 针对分子中一些其他官能团都被还原 如：不饱和碳碳双键，硝基，卤素，亚氨基，氰基等
        • 负氧还原法
          • 还原剂为LiAlH4，NaBH4，Al[OCH(CH3)2]3 对双键，三键不作用，但对其他不饱和键有不同的还原能力
        • 金属还原
          • 常用的金属有金属钠和镁 镁可将酮还原成邻二叔醇
      • （2）还原为亚甲基
        • Clemmensen还原法（Zn-Hg/HCl），Wolff-Kishner黄鸣龙还原法可以将羰基还原为亚甲基
    • 自身氧化还原
      • 浓碱中，没有α-H的醛可以一分子被氧化成酸，一分子被还原成醇
  • α，β-不饱和醛酮
    • 共轭体系中，原子的电负性不同，π电子也偏向氧原子，整个体系呈现电荷交替，既可发生1，2-加成反应又可发生1，4-加成反应