电位法及双指示电极电流滴定法

包含了参比电极、双盐桥饱和甘汞电极、饱和甘汞电极SCE、银-氯化银电极、指示电极、电位滴定法、永停滴定法等

电位法及双指示电极电流滴定法

• 电位法的基本原理
  • 电化学电池
    • 原电池
      • 将化学能转化为电能 负氧正还
    • 电解池
      • 将电能转化为化学能 阳氧阴还
  • 液接电位
    • 产生原因
      • 由于离子扩散速率不同，在外界两侧产生 的电位差
    • 解决方法
      • 盐桥
    • 盐桥的作用
      • 将正负两极电解质溶液分开，避免其互相混合
      • 沟通内电路，消除液接电位
      • 稳定电极电位
      • 不与组成电池的溶液发生反应
  • 电位法电池中的电极
    • 参比电极
      • 可逆性好，电极电位稳定，重现性好
      • 不随待测试液的组成而改变
      • 饱和甘汞电极 SCE
        • 由金属汞，甘汞和饱和KCL溶液组成
        • 内部结构复杂，电位随温度变化会漂移
      • 银—绿化银电极
        • 构造简单，耐高温 容易出现CI离子渗透
      • 双盐桥饱和甘汞电极
    • 指示电极
      • 电极电位随被测离子活度变化而变化
      • 金属基电极
      • 离子选择电极
    • 复合电极 指示电极和参比电极在制作时组合在一起 浸泡在3mol /LKCL中
• 直接电位法
  • 氢离子活度的测定
    • 常用SCE作参比电极 指示电极是玻璃电极
    • pH玻璃电极
      • 组成 二氧化硅
    • 测量原理和方法
      • 注意事项 标准缓冲溶液与试样溶液温度一致 pH测定的准确度取决于标准缓冲溶液 活化 测定时要不断搅动
  • 其他离子活度测定
• 双指示电极电流滴定法/永停滴定法
  • 原理及装置
    • 待测液中有可逆氧化还原电对，有电流通过 存在不可逆电对，无电流 按照滴定过程中电流的变化确定终点
  • 终点确定方法
    • 可逆电对滴定可逆电对
    • 不可逆电对滴定可逆电对
      • 硫代硫酸钠滴定碘单质
    • 可逆电对滴定不可逆电对
      • 碘单质滴定硫代硫酸钠
  • 应用实例
    • 以亚硝酸钠为标准溶液，永停滴定芳伯胺类化合物
• 电位滴定法
  • 原理及装置：根据在滴定过程中电池电动势的变化来确定 滴定终点的一类分析方法、指示电极
  • 终方法点确定
    • E-V曲线法： 曲线的转折点所对应的 横坐标值极为滴定终点
    • △E/△V-V曲线法： 曲线的最高点对应的体积是终点的体积
    • 内插法
• 电化学分类
  • 电位法
  • 伏安法
  • 电导法
  • 电解法
• 准确度高，重现性好，稳定性好；不受溶液颜色干扰，灵敏度高， 选择性好，仪器设置简单，应用广泛