醇酚醚

氢氧键（O-H）断裂的反应：与活泼金属反应--似水；羟基上的氢原子具有一定程度的酸性，可与活泼金属反应，生成金属醇化物，并放出氢气。

醇

• 醇
  • 化学性质
    • 氢氧键（O-H）断裂的反应
      • 与活泼金属反应--似水
        • 羟基上的氢原子具有一定程度的酸性，可与活泼金属反应，生成金属醇化物，并放出氢气。
        • 伯醇>仲醇>叔醇
        • 各类醇的酸性强弱与其共轭碱（烃氧负离子）的稳定性密切相关：共轭碱越稳定，碱性就越弱，醇的酸性就越强。
    • 碳氧键（C-O）断裂的反应
      • （1）亲核取代反应
        • 与氢卤酸反应
          • 醇与氢卤酸反应生成卤代烃和水（--可制备卤代烃）
          • 鉴别三类醇：Lucas试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）
          • 机理
        • 与卤化磷（PX3）反应
          • 醇与三卤化磷作用生成卤代烃（--制备溴代烃或碘代烃常用的方法）
            • 醇与PCl3或PCl5反应时，常因副产物亚磷酸酯或磷酸酯较多，导致产率较低、分离困难，所以不是制备氯代烃的好方法。
        • 与氯化亚砜（SOCl2）反应
          • 醇与氯化亚砜反应，可直接得到氯化烃，同时生成二氧化硫和氯化氢两种气体
      • （2）脱水反应
        • 分子内脱水
          • 醇在硫酸、氧化铝或氯化锌等酸性试剂催化下，发生碳氧键断裂，同时在β-碳原子上消除一个氢原子，生成烯烃
          • Saytzeff（查依彩夫）规律：主要脱去含氢较少的β-碳原子上的氢原子，生成双键上带有较多烃基的烯烃（较稳定的烯烃）。
          • 反应机理：
            • 醇在酸催化的脱水反应一般按照E1机理进行。 醇在质子酸硫酸、磷酸等催化下的脱水反应，因有碳正离子中间体生成，故常发生重排。 但醇蒸气通过氧化铝的脱水反应，不发生重排。
        • 分子间脱水
          • 醇和浓硫酸或氧化铝等催化剂共热，发生分子间脱水成醚。
      • （3）与无机含氧酸的成酯反应（了解）
        • 醇和含氧无机酸如硫酸、硝酸或磷酸等作用生成无机酸酯，其中的N、P和S都是通过O与烷基相连的。
    • 氧化和脱氢反应
      • 醇类化合物的氧化，实质上是从分子中脱去两个氢原子，其中一个是羟基上的氢，另一个是与羟基相连碳上的氢（α-H）。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。
      • （1）用强氧化剂（K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4）氧化
        • 伯醇首先被氧化成醛，生成的醛比醇更易被氧化而转变成羧酸。
          • 如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂。
        • 仲醇被氧化成较稳定的酮，酮不易继续被氧化。
        • 叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。
          • 但用氧化性更强的氧化剂时，如酸性高锰酸钾或浓硝酸，则叔醇先脱水成烯，后者再被氧化而发生碳碳键的断裂。
        • 可根据K2Cr2O7反应前后颜色的变化和产物结构分析，将伯醇、仲醇、叔醇区别开。用铬酸作氧化剂时，反应前 Cr2O72- 为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。C=C、C≡C 与铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色变化，故可鉴别开。
      • （2）用温和的氧化剂氧化
      • （3）催化脱氢

酚醚

• 氢氧键（O-H）断裂的反应
  • 与活泼金属反应--似水
    • 羟基上的氢原子具有一定程度的酸性，可与活泼金属反应，生成金属醇化物，并放出氢气。
    • 伯醇>仲醇>叔醇
    • 各类醇的酸性强弱与其共轭碱（烃氧负离子）的稳定性密切相关：共轭碱越稳定，碱性就越弱，醇的酸性就越强。
• 二元醇
  • 脱水反应
    • 酸性条件下可发生分子内脱水，其产物随着两个羟基相对位置不同而改变。
      • • （1）邻二醇分子内脱水生成不稳定的烯醇，烯醇再重排成醛或酮。 （2）还易发生分子间的脱水反应。
      • • 1，3-二醇分子内脱水形成共轭二烯。
      • • 1，4-和1，5-二醇分子内脱水形成环醚。
  • 频哪醇重排
    • 频哪醇：两个羟基都连接在叔碳原子上的邻二醇。 在酸性条件下，其中一个羟基与氢离子结合脱去一分子水形成碳正离子，另一个羟基碳上的停机带着一对电子发生1，2-迁移，同时氧上的未共用的电子对也发生转移生成酮，称频哪酮。 有时类似的邻二醇也能发生频哪醇重排。
    • 反应机理：
    • 当频哪醇类化合物上的四个烃基不相同时，离去的羟基是能形成较稳定碳正离子的羟基；哪个基团迁移取决于迁移的能力，一般是芳基>烷基>H
      • 当两个基团迁移能力相差不大时，则可能得到两种重排产物的混合物。
  • 氧化反应
    • 邻二醇能与高碘酸或四醋酸铅等温和的氧化剂反应，两个羟基之间的碳碳键发生断裂，并生成两分子羰基化合物。
  • 与氢氧化铜反应
    • 邻二醇或毗邻的多元醇能使新鲜制备的氢氧化铜沉淀溶解，生成蓝色的铜盐。
    • 可鉴别邻二醇
• 硫醇
  • 化学性质
    • 酸性
      • 硫醇可以和重金属离子如汞、铅、铜、银等生成不溶于水的硫醇盐
        • 
    • 氧化反应
      • • 硫醇比醇易于被氧化。 可被弱的氧化剂如空气中的氧或溴、碘氧化成二硫化物。
      • • 在强氧化剂（如HNO3、KMnO4)作用下，硫醇能被氧化成烷基亚磺酸，进一步氧化成烷基磺酸。