卤代烃

特点:1.分两步进行，反应速度取决于生成C+的第一步 2.反应速度只与底物浓度有关，单分子 3.反应中有活性中间体C+生成，可能发生C+重排反应 4.反应有构型保持和构型转化（外消旋化），构型保持少于构型转化 5.反应活性:3°＞2°＞1°＞CH3+。

卤代烃

• 化学性质
  • 亲核取代反应
    • 被羟基取代
      • 方程:R-X+H2O⇆R-OH+HX R-X+NaOH→R-OH+NaX
      • 条件:通常用碱（NaOH/KOH）的水溶液代替水
    • 被烷氧基取代
      • 方程:R-X+NaOR’→R-O-R’+NaX
      • 条件:一般用伯卤代烃为原料制备
    • 被氰基取代
      • 方程:R-X+NaCN→R-CN+NaX
      • 条件:在醇溶液中反应
      • 增长碳链
    • 被硝酸根取代
      • 方程:R-X+AgNO3→R-ONO2+AgX↓
      • 条件:与硝酸银的醇溶液作用，生成硝酸酯和卤化银沉淀
      • 鉴别卤代烃
      • 反应活性顺序:3°＞2°＞1°
  • 消除反应
    • 含义:消除一分子的卤化氢生成烯烃的反应
    • 条件:卤化烃与KOH/NaOH的乙醇溶液共热
    • 消除反应活性顺序:3°＞2°＞1°
    • 消除β-H和卤素
      • 两种或两种以上β-H，优先产物是双键碳上连有较多烷基的烯烃 （主要产物是在连有氢原子较少的β-碳原子消除一个H）
  • 与金属的反应
    • 格氏试剂
      • 方程:RX+Mg→RMgX
      • 条件:无水乙醚、四氢呋喃（THF）
        • 乙烯型卤代烃和卤素直接连在芳环上使用四氢呋喃
      • 产率:1°＞2°＞3°（卤烷）
      • 反应活性顺序:RI＞RBr＞RCl（一般为RBr，RCl）
      • 制备过程要保证绝对无水，并使反应系统免受潮气
• 亲核取代反应历程
  • 单分子（SN1）v=k[RX]
    • 特点:1.分两步进行，反应速度取决于生成C+的第一步 2.反应速度只与底物浓度有关，单分子 3.反应中有活性中间体C+生成，可能发生C+重排反应 4.反应有构型保持和构型转化（外消旋化），构型保持少于构型转化 5.反应活性:3°＞2°＞1°＞CH3+
  • 双分子（SN2）v=k[RX][OH-]
    • 特点:1.反应一步完成，旧键的断裂和新键的形成同时进行，没有活性中间体，只有一个决定反应速度的过渡态 2.反应速度与底物和亲核试剂的浓度有关，双分子 3.反应过程伴随构型转化 4.反应活性:CH3+＞1°＞2°＞3°
  • 影响亲核取代反应的因素
    • 卤代烃的结构
      • 烃基的结构
        • SN1:3°＞2°＞1°＞CH3+
        • SN2:CH3+＞1°＞2°＞3°（α-C连接的基团越大越多，越难进行）
      • 离去基团
        • RI＞RBr＞RCl＞RF（离去倾向越强，反应活性越强）
        • 有强离去基团的卤代烃，趋向于发生SN1反应 有弱离去基团的卤代烃，趋向于发生SN2反应
    • 亲核试剂
      • 对SN1无影响
      • 对SN2来说，亲核试剂的浓度越高、亲核性越强，SN2反应速率越快（ RO-＞OH- ）
      • 质子溶剂中
        • 亲核性:I-＞Br-＞Cl-＞F-
        • 碱性:I-＜Br-＜Cl-＜F-
      • 非质子溶剂中（DMF）
        • 碱性及亲核性:F-＞Cl-＞Br-＞I-
    • 溶剂的极性
      • 增加溶剂极性（含水量），有利于SN1，不利于SN2
• 活性大
• SN1反应速率:苄基型>烯丙基>3°>2°C>1°>CH3+
• 不饱和卤代烃
  • 乙烯型和苯基型 （性质特别稳定）
    • RCH=CH-X、Ph-X（ p-π共轭）
  • 烯丙型和苄基型 （性质特别活泼）
    • RCH=CH-CH2-X、Ph-CH2-X（ p-π共轭）
  • 孤立型
    • RCH=CH-CH2-CH2-X、Ph-CH2CH2-X