第七章 卤代烃

有机物指标：定义：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫、有害生物及杂草，有目的的调控植物、昆虫生长的各种药剂统称。等等

有机物指标

• 卤代烃
  • 定义：烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后生成的一类衍生物称为卤代烃。
  • 三致作用：致癌、致畸、致突变
  • 测定方法
    • 顶空气相色谱法
      • 吹扫-捕集法
        • 微克、纳克级
      • 采样保存
        • 棕色玻璃瓶
        • 含有余氯加抗坏血酸和硫代硫酸钠，
        • 防止空气混入，
        • 立即分析，否则四摄氏度保存七天内完成分析，
        • 每批样品要带一个全程序空白，
• 苯系物和取代苯
  • 苯系物：是指苯环上的氢被烃基取代后衍生的一类化合物
  • 取代苯：是指苯环上的氢被其他基团取代后生成的化合物常见的取代基有烷基、卤基、硝基等等。
  • 前处理
    • 二硫化碳萃取
    • 液液萃取
      • 萃取效果好，检出限低，
      • 操作时间长，
    • 固相微萃取
      • 操作时间短，无溶剂 样品量少，精密度高，
      • 萃取层使用寿命有限，
    • 膜分离技术
      • 简便，灵敏度高，枧出限低，回收率好，自动化
      • 纤维膜使用寿命有限，
    • 吹扫捕集
      • 检测快效率高，
      • 形成泡沫容易产生堵塞，要求氦气纯度高，
    • 搅拌棒吸附萃取，
      • 简便，灵敏度高，枧出限低，灵敏度高
      • 加热解吸时萃取相易流失和老化，
    • 顶空
      • 简单方便，耗样量少，精密度好，
      • 耗时，不能浓缩样品，定量需要校正，
  • 检测方法
    • 气相色谱法
      • 氢火焰离子化检测器
• 农药
  • 定义：是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫、有害生物及杂草，有目的的调控植物、昆虫生长的各种药剂统称。
  • 危害
    • 引起人体急性中毒，
    • 致癌致畸致突变，
    • 影响生态平衡，
  • 测定
    • 采样
      • 采样量不得少于1升，
      • 保持与用已纯化的己烷或石油醚冲洗的磨口硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中，
      • 不能用水样冲洗且不能充满采样容器，
      • 如果有余氯存在可在每升水中加入0.01到0.02克抗坏血酸
      • 若采集酸性除草剂类样品，每升水样稀加入80毫克五水硫代硫酸钠，除去余氯，
      • 若现场无条件萃取样品，应该向水样中加入10%HCl调节pH≤2，1-5摄氏度避光保存，24小时内进行萃取，五天内完成分析，
    • 测定
      • 有机磷农药
        • 难溶于水，易溶于有机溶剂，挥发性，大蒜臭味，稳定性差，不易残留
        • 测定
          • 提取
            • 丙酮-二氯甲烷
            • 震荡法、浸渍-振荡法、柱层析法，
          • 净化
            • 溶剂萃取与柱层析法相结合。硅镁吸附柱吸附，用含有一定二氯甲烷的己烷洗脱。
          • 浓缩
            • K-D浓缩器
          • 薄层色谱法，
          • 比色法，
          • 气相色谱法，
            • 火焰光度检测器，
              • 灵敏度高选择性好，
              • 硫化物有干扰，
            • 电子捕获检测器，
              • 可用，
            • 氮磷检测器，
              • 专用检测器，最好，
      • 有机氯农药，
        • DDT、六六六
        • 不溶于水易溶于有机溶剂，性质稳定，半衰期长。
        • 测定
          • 提取
            • 有机溶剂提取，
            • 过滤柱过滤，
            • 提取后无需用无水硫酸钠脱水。
          • 纯化
            • 柱层析法，
            • 薄层层析法，
          • 浓缩
            • K-D浓缩器
          • 气相色谱法
            • 电子捕获检测器，
• 环境内分泌干扰物（EDCs）
  • 定义：是一类能干扰生物体内源性激素合成、贮存、分泌、体内运输、结合及清除等过程，或能使受体的识别、结合及传递发生异常的外来物质。
  • 测定方法
    • 气相色谱法，
    • 高效液相色谱法，
    • 生物学分析法，
• 余氯
  • 氯消毒
    • 氯化消毒副产物的形成机理
      • 在氯化消毒过程中，水中天然有机物，如腐殖质、富里酸和藻类与加入水中的氯发生取代、加成和氧化反应生成CDBPs
      • THMs的形成
        • 氯原子对前体物质的取代和加成反应，
        • 前体物质中的烯醇式结构发生变异构，行程醛酮
    • 氯化消毒副产物形成的主要影响因素，
      • 原水中腐殖酸含量越高,CDBPs形成量越大，与有机物的性质成分有关。
      • 投氯量
      • pH值
      • 反应温度低可以减少CDBPs的产生
      • Br-
      • 水中的微量金属离子和管网材质，
      • 氨
    • 控制办法
      • 降低已经生成CDBPs的方法
      • 降低CDBPs的前体物质
      • 优化消毒方法，
      • 寻找替代消毒剂，
  • 余氯
    • 定义：水经过加氯消毒，接触一定时间后，水中所余留的有效氯（具有杀菌作用）。
    • 化合性余氯
      • 水中氯与氨的化合物，有NH2Cl,NHCl2,NHCl3三种，以NHCl2效果稳定，杀菌效果好，又叫结合性余氯。
    • 游离性余氯
      • 水中的ClO-,HClO,Cl2等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快。又叫自由性余氯。
  • 卫生标准：在与水接触30分钟后，游离性余氯≥0.3mg/L；管网末梢水不应低于0.05mg/L
  • 检测方法
    • N,N-二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法
    • 3,3,5,5-四甲基联苯胺比色法
    • DPD余氯测定试剂盒，
    • 环凯余氯检测仪，
    • 多用型消毒剂检测仪