醇酚醚

有机化学：醚的沸点和其相对分子质量相同的醇相比要低的多（醚分子之间不能产生氢键而形成缔合分子。）但醚和水可以形成氢键。

醇酚醚

• 醇
  • 醇的分类和命名
    • 分类
      • （含羟基的数目来分）一元醇、二元醇、多元醇
      • （羟基所连碳原子的级数不同）一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）
    • 命名
      • 1、普通命名法
        • 按照相应烃来命名
      • 2、系统命名法
        • 选择含有-OH的最长为主链
        • 编号从离-OH最近一段开始
  • 醇的物理性质
    • C4以下的为有酒味的流动液体，C5～C11的为具有不愉快气味的油状液体，C12以上的醇为无臭无味的蜡状固体。
    • 直链饱和一元醇的沸点变化情况与烷烃相似，随着碳原子数的增加而有规律地上升
    • 对于碳原子数目相同的醇，含支链越多沸点越低。
  • 醇的反应
    • 酸碱性
      • 酸性
      • 与活泼金属发生反应可，放出氢气（酸性）
      • 碱性
    • 与氢卤酸反应，生成卤代烃（需要加热）
      • 与卢卡斯试剂（浓HCl+无水ZnCl2），鉴别C6以下的伯仲叔醇。
    • 与卤化磷反应
    • 与硫酸、硝酸、磷酸反应（酯化反应）
    • 脱水反应
      • 分子内脱水成烯（Al2O3或浓硫酸催化）主要生成碳碳双键上烃基较多的比较稳定的烯烃 温度较高
      • 分子间脱水成醚（亲核取代）温度较低
    • 氧化和脱氧
      • 氧化 一级醇和二级醇可以被氧化成醛、酮或酸，三级醇α-C上没有氢，不易被氧化，酸性条件下，易脱水生成烯烃。 氧化产物与醇结构相关。
      • 脱氢 伯、仲醇的蒸汽在高温下通过催化剂（活化铜）时发生脱氢反应，生成醛或酮。
    • 多元醇的反应
      • 与氢氧化铜反应
      • 高碘酸氧化
      • 脱水反应
  • 醇的制备
    • 由烯烃制备
      • 酸催化，加水
      • 硼氢化-氧化反应
      • 羟汞化-脱汞反应
    • 由格氏试剂制备
    • 醛酮的还原（略）
    • 由卤代烃制备
• 酚
  • 结构和命名
    • 结构
      • 具有Ar-OH通式的化合物
      • （酚与醇的结构上区别就在于它所含的羟基直接与芳环相连）
    • 命名
      • 在酚字前面加上芳环的名称
      • 如有取代基，再加上取代基的名称和位次
      • 特殊情况下按次序规则把羟基看作取代基
  • 物理性质
    • 酚一般多为固体，少数烷基酚为液体
    • 分子间可以形成氢键，酚的沸点很高
    • 酚微溶于水，加热时，苯酚在水中可以无限地溶解
    • 酚在水中的溶解度随-OH数目的增加而增加
  • 反应
    • 酚-OH的反应
      • 酸性 酚的酸性比醇强，能溶于氢氧化钠溶液生成钠盐。苯环上取代基不同，酚的酸性不同。
      • 与三氯化铁的显色反应（酚的鉴定）
      • 成酯 酰氯或酸酐与酚或酚盐作用生成酚酯
      • 成醚 酚醚一般是由酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成
    • 酚的苯环上的亲电取代反应
      • 卤化反应 苯酚与过量溴水在常温下可立即反应生成2，4，6-三溴苯酚 白色沉淀（可用作苯酚的鉴别和定量测定）
      • 硝化反应 苯酚比苯更容易硝化 室温下，苯酚与稀硝酸作用生成领硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物
      • 磺化反应
        • 15～25℃ 磺化反应，得到领羟基苯磺酸
        • 80～100℃ 较稳定的对羟基苯磺酸
      • 亚硝化反应 苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚
      • 缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢还可以和碳基化合物发生缩合反应
    • 氧化反应
      • 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂
    • 还原反应
      • 酚通过催化加氢使苯环被还原，从而生成环己烷衍生物（环己醇）
  • 重要的酚
    • 苯酚（制备）
      • 磺化法
      • 异丙苯氧化法
      • 氯苯水解法
      • 格林试剂-硼酸酯法
• 醚
  • 分类和命名
    • 分类
      • 通式 R-O-R’的化合物
    • 命名
      • 普通命名法
        • 写出烃基名称，加上“醚”字
      • 系统命名法
        • 可当做烃的烷氧衍生物来命名，将较大的烃基当做母体，剩下的OR部分（烷氧基）看作取代基
      • 环醚
        • 记几个常用的 四氢呋喃（TNF）、1，4-二氧六环
      • 多元醚
        • 首先写出潜含多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字
  • 物理性质
    • 常温下，除了甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚均为易燃的液体。
    • 醚的沸点和其相对分子质量相同的醇相比要低的多（醚分子之间不能产生氢键而形成缔合分子。）但醚和水可以形成氢键。
    • 醚在许多反应中活性很低，是良好的有机溶剂。
  • 反应
    • yang盐的形成
      • 氧提供未共用电子对其他原子或基团结合而成的物质
    • 过氧化物的形成 醚见光，暴露在空中，自动慢慢氧化
    • 醚键的断裂 醚和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用时，则醚键发生断裂 （混合醚键断裂规律：小基团产生卤代烃，大基团，产生醇或酚）
    • 环醚的反应
      • 酸性条件下与H2O、ROH、HX等活泼氢化物反应
      • 碱性条件下与NaOH、RONa、ArONa、NH3等强亲核试剂反应
      • 与格氏试剂反应（属于碱性条件下开环）
  • 醚的制备
    • 醇的脱水—制简单醚
    • 威廉姆逊合成法—制混合醚
    • 乌尔曼法—制备二苯醚
    • 环氧乙烷的制备
• B-消除反应
  • 反应分类
    • 1，1消除（α-消除）、1，2消除（B-消除）、1，3消除 （大多数消除为1，2消除）
  • 两种反应机理（B-消除的两种反应机制）
    • E1机理（单分子消除反应机理）
      • 醇的消除
      • 卤代烃的消除
      • E1反应特征的总结
    • E2机理
      • E2消除的立体化学
        • 反式共平面消去—优势
  • 区域选择性
  • 立体选择性