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液体的饱和蒸气压和沸点:饱和蒸气压等于外压时温度叫沸点、饱和蒸气压等于一个1atm时对应的温度为正常沸点。
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物理化学
第一章 热力学基础
气体的pVT性质
理想气体状态方程:pV=nRT
混合物
摩尔分数
质量分数
体积分数
液体的饱和蒸气压和沸点
饱和蒸气压等于外压时温度叫沸点
饱和蒸气压等于一个1atm时对应的温度为正常沸点
临界参数
Tc,pc等,物体会发生物态变化的拐点,是物质的特征参数
真实气体状态方程(对理想气体状态方程的修正)
范德华方程
维里方程
压缩因子Z
定义式:Z=pV/nRT
Z=Vm(真实)/Vm(理想)
Z>1,Z<1,Z的大小反映压缩难易程度
对应状态原理(p,Vm,T除以各自临界参数pc等)
对比压力,对比温度,对比体积(pr等)
普遍化压缩因子图
热力学第一定律
基本概念及术语
三系统:隔离,封闭,敞开
状态函数
特征:只与始末态有关,与过程无关
广度量,强度量
体积功
普适公式(定义式)
热容
摩尔定容热容
摩尔定压热容
关系式
单纯pVT变化过程△U,△H,W和Q的计算
数学表达式:△U=Q+W(封闭系统)
焦耳实验
热力学能U只是T的函数 (H也是)
可逆过程与可逆体积功
可逆过程
可逆体积功
实际气体的热力学性质
节流膨胀(绝热不可逆过程)
系数μJ-T
等焓过程,焓变为零
实际气体的△U和△H的求解(见第三定律中状态函数的增量)
热力学第二定律
确定自发过程的方向和限度
自发过程
克劳修斯说法(热量传递的方向性) 开尔文说法(热功转化)
卡诺循环
卡诺定理及推论
数学表达式
熵的导出和物理意义
熵的定义式:S=k㏑Ω 物理意义:系统的微观状态数越多, 系统的熵就越大。
由卡诺循环导出,熵变等于热温商, 并得到热力学第三定律的数学表达式:
熵和熵增原理
熵增原理
熵变的计算
熵判据
亥姆霍兹函数A和吉布斯函数G
亥姆霍兹函数
定义:A=U-TS
亥姆霍兹函数判据dA
条件:T,V一定且不做非体积功
dA<0,自发 dA=0,平衡
亥姆霍兹函数的计算△A
△A=△U-△(TS)
吉布斯函数
定义:G=H-TS
吉布斯函数判据dG
条件:T,p一定.且不做非体积功
dG<0,自发 dG=0,平衡
吉布斯函数的计算△G
△G=△H-(TS)
封闭系统的热力学函数关系
热力学基本方程
dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dA=-SdT-pdV dG=-SdT+Vdp
Maxwell关系式
可用循环法记忆
状态函数的增量
含S偏微分的推导
(1)含熵在上又含T (2)含熵在上不含T,“打入T”——利用连锁法则变为含熵在上又含T的偏导数 (3)含熵在下“倒”过来——利用倒易法把S“搬”到上面去 (4)含熵在外“搬”进去——利用循环法把S“搬”进去
第二章 多组分系统热力学
偏摩尔量
化学势
气体组分的化学势
稀溶液中的两个经验定律
液态混合物
理想稀溶液与非理想稀溶液
稀溶液的依赖性