解离平衡

这是一篇关于无机及分析化学 解离平衡的思维导图，主要内容有酸碱理论、两性物质的解离平衡、同离子效应与盐效应、沉淀的生成和溶解、沉淀溶解平衡。

解离平衡

• 酸碱理论
  • 阿伦尼乌斯
    • 在水中解离出的负离子全为氢氧根离子为碱
    • 在水中解离出的正离子全为H离子为酸
  • 酸碱质子论
    • 内容
      • 能释放氢离子的分子或离子为酸
      • 能接受氢离子的分子或离子为碱
    • 布朗斯特、劳莱
    • 共轭酸碱对
      • 酸越强，共轭碱越弱
    • 扩大了酸碱范围
    • 酸碱强度与溶剂有关
    • Ka.Kb=Kw
  • 酸碱电子论
    • 内容
      • 接受外来电子的分子、基团、或离子为酸
      • 提供电子的分子、基团或离子为碱
    • 路易斯
    • 广义酸碱理论
  • 硬软酸碱理论（HSAB）
    • 硬亲硬，软亲软
    • 硬的对外层电子抓得紧
    • 用途
      • 说明自然界和人体内金属元素存在的状态
      • 判断反应进行的方向
      • 指导某些金属非常见氧化态化合物的合成
      • 判断异性双齿配体的配位情况
  • 弱酸弱监的解离平衡
    • 【H+】=-Ka+(Ka2+4Ka.c)1/2/2
      • c/Ka<380
    • 【H+】=Ka.c1/2
      • c/Ka>380
    • 解离度
      • a=Ka/c1/2
    • 多元
      • 计算氢离子浓度，只考虑第一步
        • Ka1>>Ka2>>Ka3
      • 计算酸根，还要考虑其他
      • 单一的二元弱酸中【B2-】=Ka2
    • 注意对应关系
      • Ka1.Kb2=Kw
      • Ka2.Ka1=Kw
• 两性物质的解离平衡
  • 【H+】=Ka.Ka‘（Ka酸解离常数，Ka’碱共轭酸的酸解离常数)
• 同离子效应与盐效应
  • 同离子效应
    • 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质，使其解离度降低
  • 盐效应
    • 在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质，使其解离度升高
  • 发生同离子效应，必有盐效应
• 沉淀的生成和溶解
  • 不超过10-5mol.l-1可认为沉淀完全
    • 定性分析
  • 不超过10-6mol.l-1可认为沉淀完全
    • 定量分析
  • 在难溶电解质溶液加入含有相同离子的易融电解质
  • 沉淀剂20%~50%为宜
  • 沉淀的溶解
    • 生成弱电解质
    • 通过氧化还原反应
    • 生成配合物
  • 分步沉淀和沉淀的转化
    • 转化溶度积大的转化为溶度积小的
• 沉淀溶解平衡
  • 溶度积
    • Ksp=[A+].[B-]
    • 难溶电解质在其饱和溶液中各离子浓度的乘积为一常数
  • 溶度积规则
    • 越大，溶解度越大
  • 溶解度<0.01的物质被称为不溶物
  • 可溶：>1
  • 补充：竞争平衡常数
    • Kj=Ksp/Ka
    • 越大，越易溶解
• 缓冲溶液
  • 对抗外来少量强酸强碱或加水稀释而保持其ph不变的作用称为缓冲作用
  • 【H+】=Ka.[HB]/[b-]
  • ph=pKa+lgc(共轭碱)/c(弱酸)
  • poh=pKb+lgc(共轭酸)/c(碱)
  • 缓冲容量和缓冲范围
    • 缓冲容量越大，缓冲能力越强
    • 总浓度越大，加碱ph变化越小，缓冲容量越大
    • 总浓度比值越接近1，缓冲容量越大
    • ph=pKa+-1
• 强电解质溶液
  • 离子氛
    • 正离子周围负离子数目大于正离子数目
    • 离子的运动受到了牵制
  • 表观解离度
  • 活度=活度系数.(c/c0）
    • y反应溶液中离子的自由程度
    • 与离子浓度和离子电荷数有关
  • 离子强度
    • I=1/2(bizi2之和）
      • bi质量摩尔浓度
      • zi电荷数
    • I越大，活度越小