共聚合

高分子化学自由基共聚合：二元共聚物的组成：共聚组成微分方程、共聚物形成过程；研究共聚合的意义。

共聚合

• 概要
  • 定义
    • 两种或两种以上的单体同时发生的聚合
  • 研究共聚合的意义
    • 改善聚合物的性能(通过化学改性改变结构)
    • 扩大单体的适用范围
    • 研究聚合机理和聚合物结构性能的关系，比较单体和自由基的活性
  • 共聚物的分类
    • 无规共聚物
      • 
    • 交替共聚物
      • 
    • 嵌段共聚物
      • 
    • 接枝共聚物
      • 
• 二元共聚物的组成
  • 共聚物形成过程
    • 链引发
      • 
    • 链增长
      • 
    • 链终止
      • 
  • 共聚物组成微分方程
    • 二元组成微分方程
      • 
    • 摩尔分率表示共聚物组成方程
      • 
        • 用f1表示
          • f1表示某瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分率
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        • F1表示
          • F1表示某一瞬间M1占共聚物的摩尔分数
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    • 适用范围
      • 长链假定
      • 末端效应
      • 等活性假定
      • 稳态假定
      • 不可逆
      • 五个假定
  • 竞聚率（单体的均聚与共聚速率之比）
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• 共聚物组成与转化率
  • 为什么控制转化率
    • 共聚物组成一般随转化率在不断变化得到共聚物组成不均一
    • 共聚物组成通常与原料组成相同
    • 组成由性能要求而定
  • 如何控制转化率
    • 一次投料法
      • 当r<1，r2<1时，共聚物所需要的组成又与恒比共聚物组成非常接近时，可将两单体按所需的比例，一次投入。
        • 
    • 连续补加活性较大的单体
      • 目的
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      • 分类
        • 连续补加法
        • 分段补加法
    • 控制转化率法
• 共聚行为
  • 理想共聚(r1r2=1)
    • r1=r2=1 理想恒比共聚
      • 自由基自增长和交叉增长概率完全相同，共聚物与单体组成完全相同，F1=f1
    • 理想非恒比共聚
      • r1>1,r2<1
        • M1自由基自增长速率大于交叉增长速率，M2自由基更倾向于交叉增长，M1单体进入共聚物的概率更高
      • r1<1,r2>1
        • M2自由基自增长速率大于交叉增长速率，M1自由基更倾向于交叉增长，M2单体进入共聚物的概率更高
      • 
  • 交替共聚（r1r2=0）
    • r1=r2=0
      • 两种自由基都不能与同种单体均聚，只能共聚
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    • r1>1,r2=0
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      • M2单体量过量很多时，才形成1：1的交替共聚物，M1耗尽，聚合停止
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  • 非理想共聚r1r2<1
    • r1<1,r2<1 非理想恒比共聚
      • 
        • 恒比点处F1=f1
        • 恒比点处
    • 非理想非恒比共聚
      • r1>1,r2<1
• 低转化率