糖和苷类化合物

中药化学第二章：苷类化合物：概念：是 糖或糖的衍生物 通过其端机碳上的半缩醛 羟基或半缩酮羧基与 非糖部分缩合脱水 形成的一类化合物。

糖和苷类化合物

• 糖类化合物
  • 单糖：三碳糖到八碳糖
    • 五碳醛糖：核糖
    • 甲基五碳糖：鼠李糖
    • 六碳醛糖： 葡萄糖
    • 六碳酮糖：果糖
    • 糖醛酸：葡萄糖醛酸
    • 糖醇：甘露醇、山梨醇
    • 单糖构型
      • 绝对构型：以D右、L左表示
      • 相对构型：羟基在环同侧为β型，在环异侧为α型
      • 五元氧环的糖称为呋喃型糖，六元氧环的糖称为吡喃型糖、Haworth式表示糖的环状结构。
  • 低聚糖2～9个单糖
    • 还原糖
    • 非还原糖：蔗糖
  • 多聚糖
    • 纤维素、淀粉、粘液质、果聚糖、树胶、菌类多糖、动物多糖（肝素）
• 苷类化合物
  • 概念：是糖或糖的衍生物通过其端机碳上的半缩醛羟基或半缩酮羧基与非糖部分缩合脱水形成的一类化合物。
    • 苷元与端基碳连接的原子称为苷键原子
    • 端基碳与苷键元子之间连接的键称为苷键
  • 分类
    • 氧苷
      • 醇苷
        • 红景天苷
      • 酚苷
        • 熊果苷
      • 酯苷
        • 山慈姑苷
      • 氰苷
        • 苦杏仁苷 苦杏仁味的苯甲醛释放氢氰酸抑制呼吸
    • 硫苷
    • 氮苷
      • 巴豆苷
    • 碳苷
      • 芦荟苷
  • 理化性质
    • 性状：固体。无味
    • 具有旋光性，多数左旋
  • 苷键的裂解
    • 酸催化水解：首先是苷键原子发生质子化，然后苷键断裂产生苷元和糖的正碳离子中间体，在水中经溶剂化后再脱去氢离子而形成糖分子。
    • 规律
      • 1、N-苷>O-苷>S-苷>C苷
      • 2、呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解
      • 3、酮糖柑较醛糖柑易水解
      • 4、水解速率：糖醛酸苷—七碳糖苷–六碳糖苷–甲基五碳糖苷–五碳糖苷
      • 5、2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<2-去氧糖苷<2，6-去氧糖苷
      • 芳香族苷（酚苷）比脂肪族苷（醇苷）容易水解
    • 碱催化水解
    • 酶催化水解
      • 可得到真正苷元
    • 氧化开裂反应
  • 理化检识
    • Molish 反应 +糖和苷类化合物
    • 菲林反应和多伦反应
    • 水解反应