氧化还原滴定法

“氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。与酸碱滴定法和配位滴定法相比较，氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定

氧化还原滴定

• 氧化还原平衡
  • 概述
    • 氧化还原半反应：Ox+ne＝Red
    • 氧化还原电对：Ox/Red
      • 对称电对（氧化态与还原态系数相同）
      • 不对称电对
      • 可逆与不可逆电对
    • Nernst方程
      • φΘ 标准电极电势（标态下） 表15
  • 条件电极电势φΘ＇
    • 25℃，在一定介质中的电极电势（表16）
    • 影响因素
      • 离子强度（一般情况可忽略）
      • 生成沉淀
        • 反应向右进行
      • 生成络合物
      • 酸度
  • 氧化还原反应平衡常数
    • 条件平衡常数：lgK＇＝Δ φ Θ ＇n1n2/0.059
  • 氧化还原反应进行程度
    • 反应程度达99.9%以上
      • lgK＇＝3(n1+n2)
      • ΔφΘ＇≥0.177（n1+n2）/n1n2
  • 氧化还原反应速率的影响因素
    • 氧化剂和还原剂的性质
    • 反应物浓度
    • 温度
    • 催化剂
    • 诱导反应
      • 诱导体参与反应变成其他物质
• 氧化还原滴定原理
  • 滴定指示剂
    • 自身指示剂：KMnO4
    • 专属指示剂：可溶性淀粉
    • 氧化还原指示剂
      • 指示剂的选择：φΘIn＇与φsp尽量接近
  • 氧化还原滴定曲线
    • 滴定前
    • 滴定开始至化学计量点前（－0.1％误差）
    • 化学计量点时φsp
    • 化学计量点后（+0.1％误差）
  • 终点误差
• 碘量法
  • 原理，缺点
  • 直接碘量法，间接碘量法
  • 误差主要来源以及预防措施
    • 碘的挥发
    • 碘离子的氧化
  • 指示剂：直链淀粉
  • 碘标准溶液，硫代硫酸钠标准溶液的配置与标定
  • 应用示例
    • 直接碘量法测定抗坏血酸
    • 间接碘量法测定铜/水中溶解氧
• 重铬酸钾法
  • 优点
  • 指示剂
    • 二苯胺磺酸钠
    • 邻苯胺基苯酸钾
  • 应用示例：铁矿石中铁含量的测定
• 高锰酸钾法
  • 原理，特点
  • 标准溶液的的配制
    • 粗配
    • 标定
  • 应用示例
    • 直接标定法
    • 间接滴定法
    • 返滴定
• 氧化还原滴定中的预处理
  • 必要性：滴定之前，使待测物质处于一定的价态