立体化学

裴大本第三章：构型标记：D/L：以乳酸为基准；待判化合物合理衍生化推出构型，衍生过程可能有歧义。

立体化学

• 手性/旋光性
  • 手性->旋光性
    • 定义
      • 实物与镜像不能重合
    • 对称因素
      • 对称轴Cn
        • 环己烷C3
        • 乙炔C∞
      • 对称面σ（镜像面）
        • 乙烯分子所在面即为对称面
        • 乙炔无穷多个对称面
      • 对称中心i
    • 判断依据
      • 范德霍夫的判断（使用方便，但有例外）
        • 方便：不对称碳的分子（连接四个不同原子）具有旋光性；对只含一个手性碳的化合物完全使用
        • 例外：存在不对称碳，但无手性；没有不对称碳，但有手性
      • 对称因素
        • 既没有对称面σ，也没有对称中心i，则具有手性
        • 只要有一个对称面或对称中心，一定没有手性
        • 对称轴的有无不作为判断手性的判据
  • 构型标记
    • D/L
      • 以乳酸为基准；待判化合物合理衍生化推出构型，衍生过程可能有歧义
      • 只是记号，跟旋光方向无关
      • 多用于氨基酸和糖
    • R/S
      • 顺序规则
      • 判别步骤
        • 正四面体，最小基团放对面，其他基团由大到小排序，顺R逆S
    • 费歇尔投影式
      • 竖内横外->判断R/S
      • 两个规定
        • 费歇尔投影式不可在纸面上翻转180°（脱离纸面），否则构型翻转
        • 费歇尔投影式可在纸面上旋转180°（不离纸面），构型不翻转
        • 基团交换奇数次构型改变；基团交换偶数次，构型不变 （复杂构型判断）
  • 体系分析
    • 链状化合物(是否具有旋光性：平面分析与立体分析相一致）
      • 含一个不对称碳的化合物
        • 对映异构体
          • 实物与镜像不重合，实物与镜像互为对映异构体
            • 旋光度大小相等，符号相反
            • 内能相同
            • 非手性环境下物化性质基本相同（除旋光性）
              • 非对映异构体性质不同
        • 外消旋体
          • 一对对映异构体等量混合的混合物为外消旋体
            • 混合物
            • 旋光度为0
            • 外消旋体的性质与左右旋不同
            • 非手性原料做合成，产物非手性或为外消旋体
            • 外消旋化（对映异构体平衡混合失去旋光性）
      • 含两个或多个不对称碳的化合物
        • 异构体个数<=2^n
          • 互为对映异构体
          • 非对映异构
          • 相同-1
        • 内消旋体
          • 整个分子没有旋光性
          • 具有旋光活性的对映异构体组成外消旋体，某些异构体存在对称因素不具有旋光性
        • 差向异构体
          • 两个旋光异构体只有一个不对称碳原子的构型不同
        • 假不对称碳(r,s)
          • 顺序规则R>S
    • 环状化合物(是否具有旋光性：平面分析与立体分析相一致）
      • 三元环
      • 四/五元环
      • 六元环
    • 丙二烯型
      • 两个Π键相互垂直
      • 任何一端存在相同取代基，不具有旋光活性（有对称面）；每一端取代基不同，具有旋光性(是否具有旋光性：平面分析与立体分析不一致）
    • 联苯型
      • 两个苯σ键相连，无大位阻下可自由旋转
      • 是否具有旋光性：平面分析与立体分析不一致