碳原子的酰化反应

包含F-C酰基化反应的特点：在反应过程中取代基不会发生碳骨架重排,用直链的酰化剂，总是得到直链的RCO连在芳环上的化合物。

碳原子上的酰化反应

• 一、芳烃的C-酰化
  • 定义：在芳环上引入酰基制取芳醛、芳酮的反应
  • 直接亲电酰化反应：
    • F-C酰基化反应
      • 机理：亲电取代反应
      • 影响因素
        • (1)酰化剂的影响
          • 酰卤﹥酸酐﹥羧酸、酯
          • 脂肪酰氯中的烃基结构对反应有影响
        • (2）被酰化物的影响（电效应，立体效应）
          • ①邻对位定位基对反应有利（给电子基团）
          • ②有游离氨基(-NH2)基要事先保护,因为,其可与碳竞争酰化，变为
          • ③有吸电子基（-NO2.-CN,-CF3等）不发生反应
          • ④导入一个酰基后，使芳环钝化，一般不再进行傅-克反应，但芳酮的分子内酰化相对容易
          • ⑤芳杂环
          • ⑥立体效应
        • （3）催化剂的影响
        • （4）溶剂的影响
          • CCl4, CS2。惰性溶剂最好选用.
      • F-C酰基化反应的特点
        • 在反应过程中取代基不会发生碳骨架重排,用直链的酰化剂，总是得到直链的RCO连在芳环上的化合物。
        • 此外酰化不同于烷基化的另一个特点是它是不可逆的
        • 是制备芳酮的最重要的方法
  • 间接亲电酰化反应：
    • Hoesch反应、
      • 酰基酚或酰基酚醚
      • 机理
      • 例子
    • Vilsmeier-Haauc反应
      • 适用于活化的芳环：
      • 影响因素
    • Gattermann反应(Hoesch反应的特例)
      • 适用条件：可用于酚或酚醚，也可用于吡咯、吲哚等杂环化合物，但不适用于芳胺
    • Reimer-Tiemann反应
      • 通式
      • 与前面三种甲酰化反应的区别：前三种是在酸性条件下进行，Reimer-Tiemann反应是在碱性条件下进行
• 三、羰基化合物的α-位C-酰化
  • 1、活性亚甲基化合物的C-酰化
    • 通式
    • 反应机理
  • 2、酮及羧酸衍生物的α-C酰化
    • （1）Claisen反应和Dieckmann反应
      • Claisen反应
        • 反应机理
          • 影响因素：
      • Dieckmann反应（分子内的Claisen反应）
    • （2）酯与有α-C位氢的酮、腈的酰化
    • (3) 烯胺的C-酰化
• 二、烯烃的C-酰化
  • 反应机理
• 反应试剂的改良