无机化学

第二章，热力学，考点总结，具体有： 热力学第三定律（熵增）0k下，S=0、求反应热、化学方程式、描述语句、热力学第一定律等，有需要可下载取用。

化学第二章 热力学

• 热力学第三定律（熵增）0k下，S=0
  • 标准生成自由能
  • 熵值，相对值就是绝对值，生-反（温度适用范围广）
  • S=0时，指绝对零度下排列的有序晶体，一般而言，S都不为0
• 概念
  • 宇宙(所有的)>环境（系统边界以及系统以外的部分），系统（研究的对象）
  • 过程，途径
  • 系统
    • 敞开系统
      • 物质与能量都不守恒
    • 封闭系统
      • 物质守恒
    • 隔离系统
      • 物质和能量都守恒
• 求反应热
  • 盖斯定律
    • 受温度的影响不大，298k的温度适应范围很广
    • 规定元素最稳定单质标准反应热为0
  • 标准摩尔燃烧焓△cHm
    • 1mol物质与O2燃烧，生成物为标准状态下的物质‘
      • 最稳定单质设为零
        • 常见，石墨，白磷，氧气，氮气，
        • 固体钠，碘，S8，Si（一般金属） 液体，溴，H2O
    • 生成物的状态一定
      • 反-生
  • （前面减去后面）键能 反应物的-生成物的
• 化学方程式
  • 描述反应进行的程度，ε
    • ε=△n/计量数
  • 注明反应的温度，压力，物质存在的状态
    • 计量数可以是分数，注明热效应
  • 标准状态
    • p=100kpa，b=1mol/kg（≈c=1mol/L）T（一般为298.15k）
• 描述语句
  • 标准摩尔反应热（方程式）△rHm，单位为千焦每摩尔
  • Qp =Qv+△n（pv）
    • 有气体参加的反应 △（pv）=△nRT(n为两边气体质量数之差)
    • 同时除以ε，Qv=△rU,Qp=△rH
      • △rH/ε=△rU/ε=△n/εRT 即 △rHm=△rUm+△vRT
  • 标准摩尔生成焓（物质）△fHm
• 热力学第一定律
  • △U=Q+W
    • 隔离系统与循环过程下△U=0
    • 计算反应热Q
      • 生成物的温度与反应物相同时，吸收或放出的热量
      • 不考虑体积功，即恒容条件下
        • Qv=△U
          • 测量装置
      • 考虑体积功，恒压条件下
        • Qp=△H
          • 测量装置
• 反应方向
  • 熵S，微观Ω混乱度
    • 活动范围大
    • 粒子数大
    • 定义式，一般很少用于计算，S=klnΩ，K为博斯曼常数，单位是J/K
  • 计算
    • 温度一定时，△S=Qr/T
    • △S环境=-△H/T（温度与压强一定）
      • △G=△H-T△S
    • △S总=△S-△H/T
    • 反应物-生成物
• 可逆过程与自发反应
  • n→无穷，p-v曲线，所夹得面积即为所做的功
  • 可以按原路返回，动力小，所做的功最大，吸收的热量最大
• 化学反应速率
  • 速率方程
    • r=kc（）c（）
      • 求次数
        • 直接用反应速率表示
          • 找到只用一个不一样的，比较浓度之比与速率之比隔了多少倍
        • 用反应时间间接表示
      • k的单位不同
        • 一共的单位是mol/（l*s）
  • 半衰期
    • 一级反应
      • 0.693/k
  • T与k的关系
    • lnk1/k2=Ea（1/T1-1/T2）
• 描述语句
  • 状态函数
    • p,v,n,T,U,H,
    • 不是，Q,W
  • 改变状态的过程
    • 过程（位移）
    • 途径,(路程)