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精细有机总结,精细化学品:生存负载(事)=外部+内部, 生存力量(人)=内部+外部 生存余力=生存力量/生存负载。
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第一章 绪论
精细化学品的定义
生存负载(事)=外部+内部, 生存力量(人)=内部+外部 生存余力=生存力量/生存负载
精细化学品的特点
以知识为中心的学习,即应试教育,需要熟读和硬背知识; 但是成人的学习,更应该是以自我导向型的学习。
精细化学品在国民经济中的作用
没必要读完一本书的原因
①书中有许多我们不需要的知识,不必浪费时间
②价值与读书多少无关,关键于精,能在实际中应用
③即便从书中学到的东西,在工作中有一丁点的作用, 也远大于书本的购买价值。
书本无需完全阅读
①读书不是照搬作者的知识体系
②不必非必须不,需要具体内容具体选择 。
第二章 精细有机合成理论基础
亲电取代反应
芳香族亲电取代反应历程是经过络合物中间产物的两步历程。并且生成σ络合物中间产物为控制步骤。
芳环上的两类定位基 芳环上已有取代基对亲电取代反应的定位作用,根据取代基的极性作用而分为邻对 位、或间位两类定位基。
多环芳烃的定位规律
萘环比苯环更容易发生亲电取代反应。而蒽醌环比苯环难以发生亲电取代反应。
溶剂效应
溶剂的静电效应对反应速率的影响取决于起始反应物变为活化配合物时电荷密度的变化。
相转移催化
相转移催化可使俩相难以发生的反应转化为一相容易完成的反应。
第三章 卤化
芳环上取代卤化反应的历程 芳环上的取代卤化反应是经过σ配合物的两步历程,反应的活性质点是卤素正离子,所用催化剂的作用是促进卤素正离子的生成。
氯苯的制备
苯的氯化工艺包括间歇氯化法、槽式连续氢化法和塔式沸腾连续氯化法,其中塔式沸腾连续氯化法生产效率高、反混作用小。
芳环侧链a-氢的取代卤化
芳环侧链a-氢的取代卤化是自由基反应应注意反应体系中无铁、铝等金属离子,以避免芳环上亲电取代反应的发生。
双键的加成卤化
Br·+CH₂-CH=CH₂→CH₃CH₂Br 仲碳自由基 自由基稳定性: CH₃-CH-CH₂Br>CH₃-CHBr-CH₂ CH₃-CH-CH₂Br +HBr→CH₃-CH₂-CH₂Br+ Br· (与Markovnikov规则相反)
第四章 磺化和硫酸化
磺化反应概述:在有机分子中的碳原子上引入磺酸基(-SO3H)的反应叫做磺化反应。
磺化目的
1.利用-SO3H的可水解性,辅助定位或提高反应活性
2.将-SO3H转化为其他基团
3.赋予有机物酸性,水溶性,表面活性以及对纤维的亲和力
过量硫酸化法
过量硫酸磺化法是以SO为反应质点的亲电取代反应,芳磺酸在酸性条件下会因水解而失去磺酸基,导致反应可逆。
三氧化硫法
三氧化硫磺化法反应过程中无水生成,不产生废酸,控制反应速度和抑制过度磺化、氧化副产物是该工艺的重点。
脂链上的磺化
脂链上的磺化是获得磺酸盐型阴离子表面活性剂的重要反应。反应的基质不同,反应历程也不同。
硫酸化反应
硫酸化反应是制备硫酸酯盐型阴离子表面活性剂的重要反应,其中最重要的反应基质是醇和烯烃。
第五章 硝化和亚硝化
概述
向有机分子的碳原子上引入硝基(-NO2)的反应
目的
1.赋予产物特定的性能
2.将硝基转化为其他基团
3.提高亲和置换反应的活性
混酸硝化
非均相混酸硝化是适用范围最广的硝化工艺方法。硝化混酸的选择应考虑硝化能力和生产效率等因素,硝化废酸一般经处理后循环使用。
亚硝化反应
向芳环或杂环的碳原子上引入亚硝基的反应称作亚硝化反应。 ·反应基质:酚类、芳仲胺和芳叔胺 ·反应历程:亲电取代反应。 反应质点:NO+ 亚硝化剂:亚硝(NaNO2+H₂SO4NaNO2+HCI) 反应条件:水介质,0℃左右
第六章还原
定义
还原反应指的是化合物获得电子的反应 还原反应的方法
方法
化学还原(氢以外的化学还原剂)·催化氢化(催化剂+氢气)·电化学还原
活泼金属还原
铁粉还原
铁粉还原反应是通过电子的转移而实现的;副产物是氧化铁泥,可以资源化生产铁红颜料;一般采用水 铁粉还原 作为溶剂,废水量比较大。 给电子能力较弱,是选择性还原剂
锌粉还原
锌粉还原是通过电子转移实现的;锌粉还原能力比铁粉强,但锌粉比铁粉贵很多; 锌粉还原不仅可以在酸性介质中进行,也可以在碱性介质进行。
硫化碱还原
硫化碱主要用于将芳环上的硝基还原为氨基。当芳环上有多个硝基时,可选择性只还原一个硝基。 硫化碱还原产生大量三废,,应用越来越少
金属复氢化合物还原
在化学还原剂中,还原能力最强。 活性比较:四氢铝锂 >红铝>四氢硼钠>四氢硼钾 。价格贵,多用于制药和香料工业,四氢铝锂、红铝安全性差,价格贵;三废难以处理
催化氢化
催化氢化有三种方法: 气-固相接触催化氢化;气-固-液非均相催化氢化;液相均相配位催化氢化。 相同底物,在不同的氢化方法或不同的反应条件下,有可能得到不同的氢化产物
与化学还原法相比较: 三废少,选择性好,应用范围广。安全性、设备要求高 。催化剂的制备、活化、再生、使用技术要求高·传质是重要因素
第七章 氧化
空气液相氧化
空气液相氧化优缺点 ·与化学氧化法相比,不消耗价格较贵的化学氧化剂,污染少 ·与气-固相接触催化氧化法相比反应温度较低,选择性较小 但是单程转化率低,后处理复杂,需要耐腐蚀高压设备
气固相催化剂氧化
气固相催化氧化是高温放热反应,绿色工艺,对于催化剂及反应条件要求高。
化学氧化
1、不同化学氧化剂在不同的氧化 条件下的氧化能力是不同的。 2、双氧水是绿色氧化剂。
第八章 重氮化和重氨基化的转化
重氮化反应
芳香族伯胺与亚硝酸作用,生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。
芳香伯胺的重氮化反应要保持酸和亚硝酸的微过量、低温反应。
反应历程
重氮化方法
偶合反应
第九章氨基化
醇羟基氨解
羰基类,环氧烷类和脂肪族卤素类化合物的胺解
芳环上卤基的氨解
芳环上羟基的氨解
芳环上其他官能团的氨解和芳环直接胺化
第十章烃化
第十二章酰化
第十三章水解
第十四章环合反应