导图社区 色谱法概论
于色谱法概论的思维导图，它是利用物质在两相中的物理化学性质差异而建立的分离、分析方法，是一种物理或物理化学分离分析方法。
这是一个关于精、气、血、津液的思维导图，精、气、血、津液是中医理论中的重要概念，它们共同构成了人体生命活动的基本物质。以下是对这四个概念的详细解释。
气相色谱法的思维导图，检测器是将流出色谱柱载气中的各组分的浓度或质量的变化转变 为可测量的电信号的一种装置。
高效液相色谱法HPLC思维导图，在经典液相柱色谱基础上引入GC的理论和技术,用高压泵输送流动相, 采用高效固定相及高灵敏检测器发展而来的分离分析方法。
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色谱法概论（章末10-1、T6）
概述
含义——一种物理或物理化学分离分析方法
发现
俄国植物学家茨维特（T. swett)首次提出色谱法
过程
流动相——石油醚
固定相——碳酸钙
分类
按两相状态
气相色谱法GC
气—固色谱法GSC
气—液色谱法GLC
液相色谱法LC
液—固色谱法LSC
液—液色谱法LLC
超临界流体色谱柱SFC
按操作形式
柱色谱法
填充柱色谱
毛细管柱色谱
平面色谱法
纸色谱法
薄层色谱法
薄膜色谱法
按分离机理
吸附色谱法
吸附能力强弱不同
分配色谱法
分配系数不同
离子交换色谱法
离子交换剂的亲和力不同
尺寸排阻色谱法
排阻作用力不同
亲和力色谱法
优点
缺点
对未知物分析的定性专属性差
需要与其他分析方法联用
色谱过程
色谱过程是组分分子在流动相和固定相间多次“分配”的过程
组成
试样
流动相
携带试样混合物流过固定相的流体
固定相
填入色谱柱内静止不动的一相
色谱柱
装有固定相的柱子
检测器
基本术语
色谱图
在理想情况之下，色谱峰形状是正态分布曲线
基线
色谱峰
正态分布曲线
峰高
指色谱峰的顶点至基线之间的距离，h来表示
定量分析
峰面积
指色谱峰与基线之间所包围的面积，A来表示
色谱峰区域宽度
基线宽度W
色谱峰两侧拐点上切线在基线上截距间的距离
半峰宽W1/2
是峰高的一般（h/2）处的峰宽
标准偏差σ
0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半
三者之间的关系
Wb=4σ=1.699W1/2 W1/2=2.355σ
拖尾因子（对称因子）
W0.05h为0.05倍峰高处的峰宽;
d1为峰极大至峰前沿之间的距离
保留值（时间/体积）
死时间tM
不被固定相保留的时间
保留时间tR
是某组分从进样到色谱峰出现时的时间间隔
调整保留时间t′R
t′R=tR-tM
相对保留值ri,s
分配系数K
组分的特征常数
在一定的温度和压力下，组分在两相间分配达到平衡时，组分在固定相的浓度cs与流动相浓度cm之比
【K小的组分在流动相中浓度大，先流出色谱柱；反之后流出】
保留因子（容量因子/分配比）k
在一定的温度和压力下，组分在两相间分配达到平衡时，组分在固定相的质量Ms与流动相质量Mm之比
保留比R'
R'与k的关系
分离度R【与K、n、r2r相关】
R=0.8：两峰的分离程度可达89%,有部分重叠; R=1：分离程度98%; R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）
色谱分离前提
KA≠KB或kA≠kB是色谱分离的前提（即分配系数K或容量因子k不等）
基本理论
塔板理论
基本假设和过程
N次转移后，质量分布符合(ms+mm)N展开式。
分配系数(保留因子)不等是分离的前提。
色谱流出曲线方程
理论塔板数（必考）
理论塔板数n
理论塔板高度H越小，或峰宽σ越小，则n越大，柱效率越高
组分保留时间越长,峰形越窄,理论塔板数越大
有效塔板数neff
n和H是描述柱效能的指标
特点和局限
PPT62
速率理论
H=A+B/u+Cu【H越小，柱效越好】
u与H的关系
只有u最佳时,H较小
速率方程的一阶导数等于0时, H最小
涡流扩散项A
A=2λdp【dp为固定相颗粒的平均直径；λ为填充不规则因子】
分子扩散项B/u
B=2γDg【Dg组分在气相中的流动系数；γ为路径弯曲因子】
传质阻力Cu
降低传质阻力是提高柱效的主要途径
C=Cg+CI
HPLC传质阻力系数
色谱分离方程式
分离度R受柱效n、选择因子α、保留因子k影响
选择因子α
分离度与柱效、选择因子、保留因子的关系
柱效n
分离度与柱效n的平方根成正比,增加柱长以增加柱效n, 可提高分离度
选择因子越大, 组分越容易分离
一般选择改变固定相和流动相性质或降低柱温，来有效增大α值
保留因子k
关系：tR=tM(1+k)
