概述
生物氧化概念
有机化合物(糖、脂肪和蛋白质)在生物细胞内进行氧化分解而生成CO2和H2O,并释放出能量的过程
3个主要问题
细胞如何通过化学变化把有机化合物中的C转变为CO2?
由糖、脂、蛋白质等代谢物在酶的催化下经一系列脱氢、加水等反应转变成有羧基的化合物,然后经脱羧反应产生CO2
细胞如何利用O把有机分子中的H氧化成H2O?
代谢物上的H在脱氢酶的作用下脱下,由相应的氢载体(NAD+、NADP+、FAD、FMN等)所接受,再通过一系列递氢体或递电子体传递给氧而生成H2O
有机化合物在细胞内氧化时释放的能量如何被收集?
电子传递链种释放的大量能量,通过磷酸化转化为ATP
自由能
自由能G:指在一个体系中,能够用来做有用功的那一部分能量,用符号G表示。
△G:任意给定条件下的自由能变化。△G<0是反应能自发进行的必要条件,酶只能催化△G为负值的反应
△G◦′ :是标准条件下的自由能变化,既反应物的起始浓度都为1mol/L,温度为25℃,pH=7.0时的△G。每一个化学反应都有其特定的标准自由能变化(既△G◦′),是一个固定值
ΔG计算
反应A→B:ΔG = ΔGº′ + RT ln[B]/[A]
反应平衡常数K′
标准状态下,当反应达平衡时的 [产物]/[底物]。特定反应的K′是一个常数
ΔGº ′= -2.303 RT lgK′= -5706 lgK′(J/mol)
K′<1, Δ Gº′ 为正,吸能反应,不能自发进行
K′>1, Δ Gº′ 为负,放能反应,能自发进行
氧化还原电位E
表示还原剂失掉电子的难易程度(氧化剂得到电子的难易程度),
高能磷酸化合物
水解每摩尔磷酸基能释放25kJ以上能量的磷酸化合物。高能键用~表示
分类
磷氮键型 -N~P:如磷酸肌酸,在生物体内起储存能量的作用
ATP
ATP分子中的两个磷酸基团(β ,γ )水解断裂释放的自由能分别是 -32.2 KJ/mol 和 -30.5 KJ/mol
线粒体及其氧化体系
电子传递链
基本概念
呼吸底物(代谢物)在线粒体基质中生物氧化过程中,底物上的H经过一系列氢载体或电子载体的传递,最后传递给O2生成H2O的全部体系称为电子传递链,因为其功能和呼吸作用直接相关,亦称为呼吸链。
类型
1. NADH氧化呼吸链(绝大多数)
NADH →复合体Ⅰ→CoQ →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2
2. FADH2 呼吸链(少数,如琥珀酸、脂酰辅酶A、a-磷酸甘油等)
琥珀酸 →复合体Ⅱ →CoQ →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2
氧化磷酸化
概念
在呼吸链电子传递过程中,电子从被氧化的底物传递到氧(即H被氧化形成H2O)所释放的自由能推动ADP磷酸化生成ATP
基本机制
来自中间代谢物的NADH或FADH2的电子,经电子传递链传递给氧生成水时,释放出大量的能量,这部分能量可推动ADP与Pi合成ATP
氧化-磷酸化的偶联
磷氧比P/O
概念:氧化磷酸化过程中,每消耗1mol氧所消耗无机磷(或ADP)的mol数或生成的ATP的mol数
NADH 呼吸链的P/O为2.5,FADH呼吸链的P/O为1.5。
偶联机制
化学渗透学说
①呼吸链中递氢体和递电子体交替间隔排列于完整线粒体内膜上,使氧化还原反应定向进行。
②电子传递链有质子泵作用,能将质子从线粒体内膜内侧泵到内膜外侧。
③完整的线粒体内膜对离子有选择透性,不能让被泵到内膜外侧的质子自由返回内膜以内,从而造成跨膜质子浓度差和电位差,成为质子返回内膜内侧的动力(质子动力势)。
④当膜外侧的质子在质子动力势推动下,通过嵌于线粒体内膜上的ATP复合酶上的特殊通道FO时,就会释放自由能驱动ADP与 Pi 形成 ATP。
ATP酶(质子泵ATP合酶、F1F0-ATP酶、复合体V)
F1的功能是催化ATP生成,F0的作用是构成质子的通道
氧化磷酸化调节
呼吸控制
由于ADP/ATP比值变化对氧化磷酸化的调节效应 ,称呼吸控制,调控的关键物质是ADP
ADP/ATP比值上升,氧化磷酸化增快;ADP/ATP比值下降,氧化磷酸化减慢
解偶联和抑制
解偶联剂
破坏电子传递过程建立的跨内膜的质子电化学梯度,使电化学梯度储存的能量以热能形式释放,ATP的生成受到抑制。如:二硝基苯酚(DNP) ;解偶联蛋白
呼吸链抑制剂
阻断氧化磷酸化的电子传递过程。如鱼藤酮;粉蝶霉素A;异戊巴比妥;抗霉素A;二巯基丙醇;CO;CN-;N3-;H2S
NADH氧化呼吸链泵出10个H+:10/4=2.5(分子ATP)
FADH2氧化呼吸链泵出6个H+:6/4=1.5(分子ATP)
泛醌 和 Cyt c 均不包含在四种复合体中(快递员作用)
n,转移电子的物质的量(mol);
F,法拉第常数,96.5 KJ/V.mol
电子总是从一个低电位的(E0′低)的氧化还原对,流向高电位(E0′高)的氧化还原对(即反应方向)
温度(单位K)T=摄氏度+273
气体常数R=8.314
【重点】掌握物质代谢和能量代谢所涉及的一些基本知识,掌握生物氧化呼吸链的类型和组成,掌握氧化磷酸化及其他ATP的生成方式