炔烃知识导图

炔烃为分子中含有碳碳三键的碳氢化合物的总称，是一种不饱和的碳氢化合物。下图梳理了化学竞赛基础有机化学炔烃、二烯烃的内容，收藏下图学习吧！

炔烃

• 炔烃的反应活性比烯烃差，因为SP杂化碳对电子束缚力比SP2杂化碳强
• Pka小于氨大于乙醇
• 炔烃的鉴别（端炔）
  • 在液氨中加入硝酸银
    • 产生白色沉淀
  • 在液氨中加入氯化铜
    • 产生砖红色沉淀
• 炔烃的还原
  • H2/Ni
    • 还原成为烷烃（无法停在烯烃）
      • 选择性：若有双键则先还原双键，若可还原为共轭烯烃则还原三键
  • H2/Pd-BaSO4/喹啉（Lindlar试剂中的一种）
    • 顺式加氢还原为烯烃
  • (BH3)2-->RCOOH
    • 顺式加氢还原为烯烃
      • 若加过氧化氢在碱性条件下淬灭则反马氏加水成为烯醇，后异构为酮
  • Na,NH3(l)
    • 若有旗帜则在文件夹中附机理且必须记住
    • 反式加氢还原为烯烃
      • 孤立烯烃无法在此条件下还原，共轭烯烃可以在此条件下1,4加氢
      • 可在此条件下将苯环还原为不共轭的双烯（Birch还原）
        • 苯环上给电子基连在不饱和键上，吸电子基连在饱和键上
  • LiAlH4
    • 反式加氢还原为烯烃
• 亲电加成和自由基加成
  • 加卤素
    • 若是加Cl则需FeCl3催化
    • 有双键则先和双键反应
    • 易停在双键，因为卤素的-I效应大于+C效应会钝化双键
  • 加HX（离子型反应）
    • 符合马氏规则
    • 与HCl加成常用汞盐或铜盐作催化剂
    • 反应能控制在一元阶段
      • 若过量则最后生成偕二卤代烃
    • 反式加成
  • 加HX(自由基反应）
    • 生成邻二卤代烃
  • 加水
    • 需路易斯酸和质子酸共同催化
    • 最后会互变异构为酮
• 亲核加成
  • 亲核剂
    • ROH（RO-），HCN（-CN），RCOOH（RCOO-）
  • 区域选择性
• 氧化
  • 稀、冷KMnO4
    • 生成邻二酮
  • KMnO4
    • 生成两个羧酸
  • 1)O3 2)H2O
    • 生成两个羧酸
• 共轭二烯烃
  • 键长平均化
    • 共轭效应（交替极化，远程作用，内能降低）
  • 加成
    • 1，4加成
      • 通常是热力学产物（双键取代度高）
    • 1，2加成
      • 通常是动力学产物
  • 加氢（见炔烃加氢）
  • 自由基加成
    • 1，2、1，4加成产物都要写
  • D-A反应
    • 可逆，高温有利于逆向分解（熵增）
    • 区域选择性
      • 邻位或对位为主产物
    • 立体专一的顺式加成
    • 优先生成内型产物endo（动力学产物）
    • 亲双烯体上有吸电子基通常有利于反应的进行
• 二烯烃
  • 分类
    • 累集二烯烃
    • 隔离二烯烃
    • 共轭二烯烃