醛酮思维导图

大学有机化学十二章醛酮反应，知识内容有分类和命名、物理性质、亲核加成、还原反应、氧化反应、α-碳及α-氢的反应。

醛酮

• 分类和命名
  • 命名
    • 习惯命名法
    • 系统命名法
• 物理性质
  • 沸点:醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高,比相应的醇低。除甲醛是气体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固体。
  • 水溶度:醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随相对分子质量增加而下降。
• 亲核加成
  • 加HCN
    • 接长碳链
    • 经过水合氢离子→COOH
    • 经过H2/Ni→CH2NH2
  • 加醇
    • 条件:无水HCl
    • 醛→半缩醛→缩醛
    • 酮→半缩酮→缩酮
    • 缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。
  • 加水
    • 形成水和醛(酮)
  • 加Grignard试剂
    • 甲醛生成伯醇
    • 其他醛生成仲醇
    • 酮生成叔醇
  • 与氨衍生物的加成
• 还原反应
  • 还原成醇
    • 催化加氢可将醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇
  • 还原成烃
    • 醛、酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基被还原成亚甲基，此反应称为Clemmensen还原法
• 氧化反应
  • 强氧化剂
    • 酸性高锰酸钾(醛)
  • 弱氧化剂
    • a. 托伦试剂(白色沉淀）
    • b. 斐林试剂（砖红色沉淀） 芳醛不反应
    • c. 本尼地试剂（红色沉淀） 甲醛不能还原该试剂
• α-碳及α-氢的反应
  • 醇醛缩合
    • 增长碳链
  • 卤代反应