电位法及指示电极电流滴定法思维导图第十章

包含了参比电极、双盐桥饱和甘汞电极、饱和甘汞电极SCE、银-氯化银电极、指示电极、电位滴定法、永停滴定法等

电位法及指示电极电流滴定法

• 参比电极
  • 双盐桥饱和甘汞电极
  • 饱和甘汞电极SCE
    • 对温度较敏感，对生物体系较稳定
  • 银-氯化银电极
• 指示电极
  • 电极电位随待测离子浓度的变化而改变
  • 金属-金属离子电极
  • 金属-金属难溶盐-阴离子电极（银-氯化钾为例）
  • 惰性电极
    • 惰性电极不参与反应，传递电子的作用
  • 金属-金属氧化物电极（以锑-氧化锑为例）
  • 离子选择性电极
• 直接电位法（pH计的使用）
  • pH玻璃电极
    • 由玻璃膜分为内，外两层电位
    • E膜=E外-E内，根据能斯特方程
    • 同一电极，内外性质相同则
    • 电极电位与活度a的关系为
  • 测量原理与方法
    • 原理
    • 测量方法
      • 应K‘值不能准确计算和测定，分别测出标准溶液的电动势和待测溶液的电动势，两式相减消去K’值，
    • 注意事项
      • 预热30min
      • 插入温度补偿计，保持恒温
      • 试用前需要活化
      • 校正
      • 选取与待测液pH接近的标准缓冲溶液
• 电位滴定法
  • 根据电极电位的变化来确定滴定终点，电极的电位变化率最大的点即为滴定终点
  • 确定终点的方法
    • E-V曲线法
      • 应用简便，但要求滴定突跃明显
      • 曲线拐点即为滴定终点，准确性较差
    • △E/△V曲线法
      • 最高点即为滴定终点
    • 二阶微商法
      • 当纵坐标为0时，到达滴定终点
• 永停滴定法
  • 根据电流来确定化学计量点的方法
  • 存在可逆氧化还原电对，则存在电流，若存在不可逆氧化还原电对，则无电流产生
  • 当阴极和阳极浓度相等时，电流最大，若浓度不相等，则由浓度小的一方决定