芳环上的取代磺化

芳环上的取代磺化反应类型：三氧化硫磺化法：不活泼液态芳烃的磺化、反应剧烈，适用于稳定、不活泼的芳烃、不产生废酸，后处理简单，产品收率高。

芳环上的取代磺化

• 芳环上引入磺基的主要目的
  • 使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力
  • 将磺基转化为-OH、-NH2、-CN或-Cl等取代基
  • 先在芳环上引入磺基，完成特定反应后，再将磺基水解掉
• 芳环上取代磺化的主要磺化剂
  • 浓硫酸
  • 发烟硫酸
  • 氯磺酸
  • 三氧化硫
• 过量硫酸磺化法
  • 磺化剂
    • 浓硫酸和发烟硫酸
  • 硫酸的离解性质
  • 磺化动力学
  • 反应热力学
    • 磺酸异构化
    • 磺化水解
    • 主要影响因素
      • 空间效应
      • 硫酸的浓度和用量
      • 磺化的温度和时间
      • 加入辅助剂
    • 重要实例
      • CLT酸
      • 萘-2-磺酸钠
      • 1,6-克利夫酸和1,7克利夫酸
      • H酸
      • 扩散剂N
    • 磺化产物的分离
      • 稀释析出法
      • 稀释盐析法
      • 中和盐析法
      • 脱硫酸钙法
      • 溶剂萃取法
• 共沸去水磺化法
  • 磺化剂
    • 硫酸
  • 适用范围
    • 低沸点芳烃
  • 特点
    • 利用有机蒸气带走水份
    • 磺化剂用量较少
• 芳伯胺的烘焙磺化法
  • 磺化剂
    • 硫酸
  • 特点
    • 高温反应
    • 主要得对位产物
    • 带有-OH,-OCH3,-NO2和多卤基化合物不宜采用
• 氯磺酸磺化法
  • 特点
    • 易水解
    • 价格贵，应用少
    • 产品纯度高
• 三氧化硫磺化法
  • 优缺点
    • 优点
      • 不生成水，无废酸
      • 磺化能力强，反应速度快
      • 磺化剂用量省，接近理论量
      • 避免分离产品质量高，杂质少
      • 生产效率高
    • 缺点
      • 反应剧烈，不易控制
      • 生成多磺化、砜、氧化、树脂化等副产物
    • 工艺方法
      • 液态三氧化硫磺化法
        • 适用范围
          • 不活泼液态芳烃的磺化
          • 磺酸产物在反应温度下必须是液态
          • 体系粘度不大
        • 特点
          • 反应剧烈，适用于稳定、不活泼的芳烃
          • 不产生废酸，后处理简单，产品收率高
          • 砜类副产多
      • 三氧化硫-溶剂磺化法
        • 优点
          • 被磺化物或磺化产物为固态
          • 反应温和、容易控制
        • 对溶剂的要求
          • 溶解固体有机物或与液态有机物混溶
          • 对SO3的溶解度＞25％
          • 常用溶剂
      • 三氧化硫-空气混合物磺化法
        • 应用范围和特点
          • 磺化剂温和
          • 反应容易控制
          • 三氧化硫含量：3～7％（体积分数）
        • 十二烷基苯磺化的反应特点
          • 反应包括磺化和老化两步
          • 强烈放热
          • 反应速度快
          • 副产物多
        • 特例
• 不同磺化剂对反应的影响