N-酰化

这是一篇关于N-酰基化的思维导图，主要内容有被酰化的胺、反应历程、胺类结构的影响、用狻酸的N-酰化、用酸酐的N-酰化、用酰氯的N-酰化。

N-酰化

• 被酰化的胺
  • 脂胺
  • 芳胺
  • 伯胺
  • 仲胺
• 反应历程
• 胺类结构的影响
  • 1、伯胺＞仲胺；脂肪胺＞芳香胺；无空间阻碍胺＞有中间阻碍胺
  • 2、在芳香族胺类化合物中，芳环上有给电基时，反应活性增加；反之，有吸电子基时，则反应活性下降；
  • 3、羧酸、酸酐和酰氯等都是常用的酰化剂，当它们具有相同的烷是 R 时，酰化反应活性的大小次序为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺
  • 4、脂肪族酰化剂的反应活性随着烷基碳链的增长而减弱
  • 5、芳香族酰氯的反应活性较脂肪族酰氯为低。
  • 6、对于酯类，凡由强酸形成的酯，常用作烷化剂；凡由弱酸形成的酯，才可作酰化剂；
• 用羧酸的N-酰化
  • 特点
    • 酰化剂价廉易得
    • 反应活性低，一般只适用于碱性较强的胺或胺的N-酰化
    • 反应可逆
  • 反应历程
  • 脱水的方法
    • 反应精馏脱水酰化法
    • 溶剂共沸蒸馏脱水酰化法
    • 高温熔融脱水酰化法
• 用酸酐的N-酰化
  • 反应历程
    • 特点
      • (1）酰化活性较高；价格贵，多用于活性较低的氨基或一 OH 的酰化
      • (2）反应温度较低（20~90℃)；低温下酐的水解较慢，可在水介质中进行，不需要催化剂；
      • （3）酰化剂过量较少（5~10%);
      • （4）无水生成，反应不可逆。
      • （5）对有较多吸电子基团或空间位阻大的芳胺，需要少量的强酸作催化剂。
    • 案例
• 用酰氯的N-酰化
  • 反应历程
  • 反应特点
    • (1）酰化能力强；
    • (2）反应不可逆；
    • （3）温度低（ o ℃或更低）；反应放热，常在冰冻条件下反应或使用溶剂稀释以减缓反应速度；常用溶剂：水、氯仿、乙酸、二氯乙烷、苯、甲苯等
    • （4）酰化剂用量少（过量5~10%);
    • （5）反应需加缚酸剂。 NaOH 、 NagCO NaHCO 三甲胺、三乙胺、吡啶等
  • 案例