导图社区 氧化还原滴定法
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氧化还原滴定法
条件电极电位
氧化剂与还原剂氧化还原能力的强弱,相关氧化还原电对的高低来衡量
具体 能斯特方程 P139-140
影响电极电位的因素
离子强度的影响
离子强度改变,Γ活度系数改变,
酸度的影响
酸度改变-直接引起条件电位的改变
生成配合物
aq中有能与电对氧化性、还原性生成配合物的配位剂存在时,会改变电对的电极电位
配位剂与电对氧化型-配位效应,降低电对氧化型的游离浓度-——电对 电极电位降低
~电对还原型—~,降低电对还原型的游离浓度-电对 电极电位升高
生成沉淀
氧化型生成沉淀---条件电极电位降低
还原型~---条件电极电位升高
温度
温度升高,条件电极电位升高
氧化还原进行的程度
K(反应平衡常数)
K‘(考虑了各种副反应)
越大,反应进行越完全
K’可据 能斯特方程确定
具体式子 P143中
氧化还原反应速率及其影响因素
反应物浓度
反应物浓度越大,反应速率越快
反应温度
升高温度
增加反应物之间碰撞的几率
增加活化分子或离子浓度的数目
提高反应速率
催化剂
改变反应速率
本身的组成和质量在前后并不发生改变
正催化剂-增提高反应速率
负催化剂-降低~
诱导作用
氧化还原中,一种反应(主反应)的进行,诱导反应速度极慢或本来不能进行的另一反应进行的现象
诱导体变成了其他物质,通常有害,应设法避免
氧化还原滴定法的原理
氧化还原滴定曲线
滴定前
滴定开始至化学计量点前
化学计量点时
化学计量点后
滴定终点的确定
自身指示剂
特殊指示剂
氧化还原指示剂
子主题
碘量法
基本原理
以碘2 作为氧化剂或以I-作还原剂的氧化还原滴定
碘2 溶解度很小——将碘2溶解在KI——增大碘2在水中的溶解度,减少其挥发
此时碘2以碘3-存在
具体 书上P149
直接碘量法
间接碘量法
滴定条件
直接碘量法滴定条件
酸性、中性、弱碱性
pH>9
发生副反应——P150
间接碘量法滴定条件
碘量法误差来源及采取的措施
防止碘挥发
对于直接碘量法
将碘2 溶解在KI aq中
加入过量KI( 2~3倍)
反应在室内进行
温度高,碘2 挥发大,也会降低淀粉指示剂的灵敏度
加上Na2S2O3的分解
容器-碘量瓶
应在加水封的情况下是使氧化剂与I-反应
滴定时不必剧烈摇晃
防止I-在酸性条件下易被空气中的氧 氧化
酸度不宜太高,太高空气中氧气氧化I-速率越大
I-与氧化性物质反应时间不宜过长
滴定时应避免长时间的光照
用Na2S2O3滴定I2的速度可适当快些
Cu2+ NO-等对空气中O2氧化I-起催化作用 应设法避免
指示剂
碘2自身做指示剂
淀粉指示剂
标准溶液的配制和标定
0.1mol/L I2标准溶液的配制及标定
Na2S2O3标准溶液的配制和标定
其他氧化还原滴定法
高锰酸钾法and 标准溶液的配制和标定
重铬酸钾法
溴酸钾法
溴量法
氧化还原滴定结果的计算
必须求得待测组分与滴定剂得计量关系
具体详细P152
书上P 151
具体书上 P150