有机化学第十章醇酚醚（烃的含氧化合物）

有机化学中 醇酚醚 知识重点总结较全面，分别介绍了醇、酚、醚三者各自的分类、命名、物理性质、化学性质、制备、鉴别等方面的知识点。

醇酚醚（烃的含氧化合物）

• 醇（ROH)
  • 多元醇羟基不能连在同一个碳上
  • 分类
  • 命名
    • 普通命名法
      • 羟基+醇
    • 系统命名法
      • 饱和一元脂肪醇
        • 找长链:包括-OH在内的最长碳链为主链。
        • 编小号:编号从靠近羟基的一端开始， 同时兼顾其他取代基
      • 饱和二元醇（类似）
        • 如不饱和键在主链上,则依主链的碳原子总数，称某烯(炔)
        • 命名时需注明羟基和不饱和键的位置
      • 脂环醇（环某醇）
      • 芳香醇
        • 把芳基作为取代基
      • 多元醇
  • 物理性质
    • 低级醇的沸点比相应的烷烃高
    • 低级醇也能与水互溶
  • 化学性质
    • 氢-氢键断裂——与活泼金属反应
    • 碳-氢键的断裂——羟基被卤原子取代
      • 醇的活性比较：
      • 卢卡斯（Lucas）试剂：浓HCl——无水氯化锌
      • 与卤化磷或亚硫酰氯反应
        • 特点:反应无碳正离子，无重排，类似于Sn2
      • 与含氧无机酸反应
      • 脱水反应
        • 分子内脱水
          • 反应速率：3°醇>2º醇>1º醇
          • 规律（Saytzeff规则
            • 当脱水后能形成共轭体系的，优先形成共轭体系
            • 当产物有顺反异构时，反式产物为主要产物
        • 分子间脱水成醚
          • 伯醇按Sn2历程进行
          • 仲醇按Sn1历程进行
          • 叔醇由于空阻，难脱水成谜，易消除成烯
      • 氧化和脱氢反应
        • 氧化
        • 脱氢反应
          • 脱氢反应是可逆的，通入氧使氢反应完全
      • 多元醇的特性反应
        • 用途：邻位二元醇的定性、定量及结构分析
        • 高碘酸或四乙酸铅的氧化反应
        • 与氢氧化铜的反应
        • 频哪醇重排反应
          • 取代基不同时，在重排反应中何种基团迁移， 首先取决于正碳离子的稳定性 其次取决于基团的迁移能力 一般情况下的迁移能力:Ph(Ar)>R
  • 醇的制备
    • 由烯烃制备
    • 由卤代烃制备
    • 由醛酮制备
  • 醇的鉴别
    • 卢卡斯试剂
      • 速度：3°＞2º＞1º
    • 氧化反应
    • 邻二醇
• 酚(ArOH)
  • 分类
  • 命名
  • 物理性质
    • 溶解度：在水中部分溶解 酚和水形成氢键
    • 熔沸点：高于相对分子量相近的烃 酚与酚之间形成分子间氢键
  • 化学性质
    • 酚羟基的反应
      • 弱酸性
        • 酚的苯环上连有吸电子基时，酸性比苯酚强 连有给电子基时，酸性比苯酚弱
          • 吸电子基的位置对酸性的影响：邻位＞对位＞间位
      • 酚脂的形成和Fries(傅瑞斯）重排
        • 傅瑞斯重排
          • 酚酯与路易斯共热，酰基重排形成邻羟基或对羟基酚酮
        • 用途
          • 酚酯较酚稳定，且酚酯易水解——保护酚羟基
      • 酚醚的形成和Claisen(克莱森）重排
        • 克莱森重排：烯丙基芳基在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚
      • 与氯化铁的显色反应
    • 苯环上的亲电加成反应
      • 卤代反应
      • 硝化反应
        • • 用水汽蒸馏分离
      • 磺化反应
      • 付——克反应
    • 氧化反应
  • 酚的鉴别
    • 三氯化铁显色
    • 加溴水，产生白色沉淀，溴水过量时，黄色沉淀
• 醚(R-O-R Ar-O-R)
  • 分类
  • 命名
    • 单醚
      • 烃基+“醚”字
    • 混醚
      • 把两个烃基都表示出来，并且将较小的烃基放在前面。 如有芳基时，把芳基放前面。
    • 环醚
      • 以烷为母体，称为环氧某“烷”
    • 复杂醚
      • 按系统命名规则命名，烃为主体，烷氧基为母体
  • 物理性质
    • 沸点
      • 沸点比分子量相近醇低，与烷烃相近（无氢键）
    • 溶解度
      • 与分子量相近的醇相近（醚与水形成氢键） 环醚有较大的溶解度（与水易形成氢键）
  • 化学性质
    • 醚的稳定性仅次于烷烃
    • 醚键的断裂
      • 在较高的温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的HI或HBr.
      • 用途：保护酚羟基和醇羟基
    • 过氧化物的生成
• 环醚
  • 环氧化合物
    • 特点：1、能形成含有两个官能团的化合物 2、产物一般为反式
    • 不对称环氧化合物开环择向规律 “酸多碱少”
      • 酸催化
        • 受电性控制，亲核试剂主要进攻取代基较多的环碳原子
      • 碱催化
        • 受立体因素控制，亲核试剂主要进攻取代基较少的环碳原子
  • 冠醚