导图社区 分析化学第六章 氧化还原滴定法
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分析化学第六章 氧化还原滴定法
概述
特点
反应机制比较复杂
反应速度较慢
伴有副反应
类型
碘量法(棕红)
高锰酸钾法(紫红)
重铬酸钾法(橙红)
电位越大,氧化性越强;电位越小,还原性越强
氧化还原自发进行的方向由强到弱
氧化还原反应平衡
φ是标准电极电位,a是活度,Ox是氧化态
φ‘是条件电位
判断滴定反应完全的依据
1:1类型
1:2类型
该反应满足定量分析的要求:若反应电对的
氧化还原反应进行的速度
反应物浓度
反应物浓度增加,可以加快反应速度
温度
升高温度,增加反应速率
催化剂
自身催化反应
诱导作用
氧化还原滴定的基本原理
5个φ计算公式
碘量法
定义
利用碘的氧化性(直接)或碘的还原性(间接)进行滴定分析
分类
直接碘量法与间接碘量法的区别
误差来源
防止碘挥发
加入比理论量大2-3倍的KI
反应在室温下进行
在带塞的碘量瓶中进行,快递慢摇
防止点被空气中的氧气氧化
在室温下进行,除去加速碘氧化的催化剂
降低酸度,减慢碘氧化的速度
防止光照加速氧气氧化碘
碘量法标准溶液的标定
基准物质是三氧化二砷(砒霜)
标准溶液的配制与标定
配制
用已冷却的蒸馏水,加入少量碳酸钠保持弱碱性以抑制微生物的生长
标定
重铬酸钾
高锰酸钾法
在强酸性溶液中表现为强氧化剂
常用硫酸调节溶液酸度
可以测定双氧水
高锰酸钾标准溶液的标定
基准物质是草酸钠
注意事项
酸度
滴定速度(慢-快-慢)
终点判断
氧化还原指示剂
,溶液呈现氧化态的颜色
,溶液呈现还原态的颜色
选择指示剂的原则
指示剂的颜色变化范围应在滴定的电位突跃范围(化学计量点前后0.1%)之内,使φ'与化学计量点电位φsp一致,减少终点误差