苷类化合物

苷类化合物 一、概述 苷类(glycosides)是糖或糖的衍生物与另一非糖物质 通过糖的端基碳连接而成的一类化合物,又称配糖体.苷中的非糖部分称为苷元(aglycone)或配基.苷原子 HOH2C O-glc 苷键 天麻苷...

苷类化合物

• 概述
  • 是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称配糖体
• 结构
  • 苷元
    • 苷中的非糖部分称为苷元或配基
  • 苷原子
    • 苷元上形成苷键以连接糖的原子，常见苷原子：N O S C
  • 苷键
    • 苷中的苷元与糖之间的化学键
  • 苷的构型：由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为a-苷。
  • 成苷的常见糖：主要是单糖，常为D-葡萄糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-鼠李糖、D-半乳糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等，也有去氧糖等
• 分类
  • 按苷键原子分类
    • 氧苷
      • 醇苷：毛茛苷、红景天苷、京尼平苷
      • 酚苷：天麻苷、丹皮苷、熊果苷
      • 酯苷：山慈菇苷A和B
      • 氰苷：苦杏仁苷、野樱苷、亚麻氰苷（苦杏仁苷含氢氰酸，小剂量口服可镇咳，大剂量中毒，严重死亡）
    • 硫苷：萝卜苷、白芥子苷、黑芥子苷、
    • 氮苷：巴豆苷、鸟苷、腺苷、胞苷、尿苷
    • 碳苷：芦荟苷、牡荆素
  • 其他分类方法
    • 化学结构类型:香豆素苷、蒽醌苷
    • 在植物体内的存在状况:原生苷，次生苷
    • 生理作用分类:如强心苷
    • 特殊物理性质分类:如皂苷
    • 按糖的种类或名称分类:如葡萄糖苷
    • 所含单糖的数目分类:如单糖苷、双糖苷
    • 糖链数目分类:可分为单糖链苷、双糖链苷
    • 植物来源分类:例如人参皂苷、柴胡皂苷等
• 理化性质
  • 性状：固体、含糖少为结晶，含糖多为无定型粉末
  • 旋光性：多数左旋，混合物为右旋（因糖为右旋）
  • 溶解度
    • 苷：多为亲水性，其亲水性随糖的增多而增加，一般溶于水，尤其热水及醇类；难溶于亲脂性有机溶剂
    • 苷元：多为亲脂性，易溶于亲脂性有机溶剂，可溶于醇类，难溶于水
  • 苷键的裂解
    • 酸催化水解
      • 按苷键原子不同，由易到难：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
      • 呋喃糖苷>吡喃糖苷
      • 酮糖苷>醛糖苷
      • 五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷
      • 2、6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖甘
      • 芳香族苷>脂肪族苷
    • 碱催化水解：适用于酯苷、酚苷、稀醇式苷和β位具有电子基团的苷，如山慈菇苷A、水杨苷、海韭菜苷和番红花苦苷等
    • 酶催化水解
      • ①条件温和（30-40°），可得到真正的苷元及次生苷
      • ②酶具有高度的专属性：麦芽糖酶，为a-苷酶，只能水解a-葡萄糖酶；苦杏仁酶，为β-苷酶，只能水解β-葡萄糖苷键
    • 甲醇解反应：先将苷进行全甲基化，然后用含6%-9%盐酸的甲醇溶液中进行甲醇解
    • 乙酰解反应：试剂硫酸、高氯酸或Lewis酸。用乙酰解开一部分苷键，保留另一份苷键，然后用TLC或GC鉴定得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖
    • 氧化开裂反应：Smith降解法是最常见的氧化开裂法
      • 方法：先用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸，再用四氢硼钠还原相应的二元醇，二元醇在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物
      • 作用
        • 对于难以被酸催化水解的碳苷，可获得在苷元上多一个醛基
        • 对于苷元结构不稳定的苷类化合物，可获得真正的苷元