第四章烯烃及共轭二烯

共轭二烯烃是含有两个碳碳双键，并且两个双键被一个单键隔开，即含有体系(共轭体系)的二烯烃。最简单的共轭二烯烃是1,3-丁二烯。共轭二烯烃相对于累积二烯烃来说，更加稳定。

烯烃及共轭二烯烃

• 概念
• 1.烯烃命名及结构
  • 命名及结构
    • δ，π键
  • 顺反异构，ZE
  • 非极性键，偶极矩
    • 对烯烃的影响
  • 极性键
• 2.物理性质
• 3.化学反应
  • 1.亲电加成
    • HBr加成反应：活性HI>HBr>HCl
  • 2.碳正离子机理
    • HBr、甲氧基,烷基（给电子基)、三氟基，三氯基-吸与共轭共同作用（吸电子基）
    • 重排
      • 甲基重排，氢重排
  • 3.自由基机理
    • 自由基反应，考虑自由基稳定性
    • 在非极性溶剂中反应与Br
      • 溴鎓离子
    • 在极性溶剂中反应如水中
      • 与HCl、Br2、Hg(OAc)2、H2SO4、HPO4
    • BH3
      • 结构
        • 平面sp2杂化有空轨道路易斯酸
      • H带负电，B带正，顺式加成
  • 4.卡宾
    • 单线卡宾
      • 能量高sp2杂化
        • 结构
          • 有sp2电子对可进行亲核
          • 有p空轨道可进行亲电
          • 开锁反应
    • 三线卡宾
      • 能量低sp杂化
        • 结构
          • 有双自由基
            • * 无立体选择性反应
  • 5.氧化反应
    • KMnO4氧化成酮酸CO2、H2O
    • O3
    • 烯冷KMnO4、OsO4
    • RCOOOH
      • 酸性
        • 形成碳正离子
      • 碱性
        • 进攻位阻小的
  • 6.还原反应
    • pt、pd、Ni
  • 7.氢化热
    • 小的大活泼
      • 稳定热力学问题，活泼动力学问题
  • 8.聚合反应
    • 自由基、碳正离子、碳负离子、Zieglar-Natta催化剂
• 4.二烯烃
  • 命名结构
  • 孤立双烯烃，共轭双烯烃，聚集双烯烃
  • 亲电
  • Diels-Alder