有机化学不饱和烃

有机化学不饱和烃知识不完全梳理，整理了单烯烃和炔烃、二烯烃、萜类化合物，喜欢可以收藏哦。

第二章 不饱和烃

• 单烯烃和炔烃
  • 定义
    • （单）烯烃：含有碳碳双键的不饱和开链烃。通式为：CnH2n；官能团：C=C；杂化态：sp2
    • 炔烃：含有一个碳碳三键的不饱和开链烃。通式为：CnH2n-2；官能团：CºC；杂化态：sp3
  • 乙烯
    • 结构特征：六个原子在同一平面上，C-H、C-C之间夹角接近120°
    • 碳原子sp2杂化，每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分
    • 双键：一个s键，一个p键
  • 乙炔
    • 直线形，键角180°
    • 每个sp杂化轨道具有1/2s成分和1/2p成分
    • 三键：一个s键，两个p键
  • 单烯烃和炔烃的命名
    • ①选主链 选择含有双键最长的碳链作为主链，看做母体，按主链碳原子的数目称为某烯/某炔。十个碳以上用汉字数字，并且在烯字前面加上一个“碳”，如十二碳烯。侧链看作是取代基。
    • ②编号 从靠近双键或叁键的一端开始依次将主链的碳原子编号，以较小的数字表示双键或叁键的位次，并将其写在烯烃或炔烃名称之前，若同时存在双键和叁键在相同位次时，双键编号应最小。
    • ③确定名称 将主链以外的取代基的位次、名称和数目分别写在烯烃名称之前。
  • 构造异构
    • 位置异构
    • 碳链异构
  • 顺反异构
    • 定义：与双键相连的两个相同原子或基团处于双键同一侧的，称为顺式，反之则为反式。（用汉字顺、反表示双键上的取代基之间相对位置）
    • 须满足条件：
      • （1）分子中有限制旋转的因素存在；【如碳碳双键】
      • （2）C=C的两个碳上有相同的取代；
      • （3）同一个烯碳上的取代基不同。
  • Z/E异构
    • 定义：按原子序数的大小排列，原子序数大的优先。优先原子或基团在双键同侧为Z，异侧为E。
    • 次序规则：
      • （1）原子序数大的优先；
      • （2）如果相同，则比较下一层次；
      • （3）双键视为两个单键；
      • （4）没有加和性。
      • I＞Br＞Cl＞S＞F＞O＞C＞H
  • 物理性质
    • 1，沸点、熔点和密度随碳原子数的增加而升高。
    • 常温下：C2~4：气体 C5~18：液体 C19以上：固体 密度小
    • 2，沸点：直链烯烃＞支链烯烃
      • 顺式烯烃＞反式烯烃（偶极矩=0）
    • 3，熔点：反式烯烃＞顺式烯烃（反式对称性高）
    • 4，溶解性：难溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿、四氯化碳等有机溶剂。
  • 化学性质
    • 加成反应
      • 催化加氢
        • 烯烃
        • 炔烃
      • 亲电加成【富电子】
        • 卤素加成
          • X2反应活性：F2＞＞Cl2＞Br2＞I2
            • I2一般不与烯烃发生反应，F2反应太激烈，易发生碳链断裂，无实用意义。
          • 两个X（如溴）原子在双键上的加成不是同步的。
          • 反应中溴会褪色，该性质可用作烯烃的鉴别
        • 卤化氢加成
          • HX活性：HI＞HBr＞HCl
          • 常用不对称试剂：HX，H2O，H-OSO3H，HXO
          • 反马氏规则：在过氧化物的条件下，氢原子加到氢少的碳原子上，卤素与氢原子较多的碳原子上。（属于自由基反应历程）
        • 马氏规则：氢卤酸等(极性试剂)与不对称烯烃进行加成反应时，酸中的氢主要加到含有氢原子较多的双键碳原子上。
        • 反马氏规则：在过氧化物的条件下，氢原子加到氢少的碳原子上，卤素与氢原子较多的碳原子上。（属于自由基反应历程）
        • 诱导效应
          • （1）定义：是指在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化。
          • （2）特征：沿碳链传递，随链增长迅速减弱或消失，经过3个原子后，影响极弱，5个原子以上便消失。
          • （3）分类：吸电子；推电子。
          • （4）相对强度：
            • -I（吸）：
              • 同族元素：-F＞-Cl＞-Br＞-I
              • 同周期：-F＞-OR＞NR2
              • 带电荷：-N＋R3＞-NR2
              • 不同杂化态：sp＞sp2＞sp3
            • ＋I（推）：
              • a.当烷基与不饱和碳链相连时，成＋I效应：
              • b.当烷基与电负性比烷基强的原子或原子团相连时，为＋I。
          • （5）C＋稳定性顺序：
        • 水加成
          • 遵循马氏规则
        • 烯烃的硼氢化反应：
        • 硫酸加成
          • 子主题
      • 乙炔亲核加成
    • 氧化反应
      • 高锰酸钾氧化
        • 碱性/中性
        • 酸性
      • 臭氧氧化
        • 烯烃
        • 炔烃
      • 乙烯的催化氧化
• 二烯烃
  • 二烯烃的分类和命名
  • 1,3丁二烯的结构
  • 共轭体系和共轭效应
  • 共轭二烯烃的化学性质
• 萜类化合物
  • 异戊二烯规律和萜的分类
  • 萜类化合物简介
  • 天然橡胶和合成橡胶