卤代烃

药学专业基础有机化学卤代烃知识点归纳。考研党复习卤代烃知识点。烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃，简称卤烃。包含氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。喜欢请点赞收藏！关注我，能持续获取优质导图哦。

卤代烃

• 卤代烃的命名和分类
  • 分类
    • 由烃基结构不同
      • 饱和卤代烃
      • 不饱和卤代烃
        • 乙烯型和苯基型
        • 烯丙型和苄基型
        • 孤立型
      • 卤代芳香烃
    • 卤素所连碳原子类型
      • 伯卤代烃
      • 仲卤代烃
      • 叔卤代烃
    • 所含卤原子数目
      • 一卤代烃
      • 二卤代烃
      • 多卤代烃
  • 命名
    • 把卤素原子看成取代， 烃看成母体
• 卤代烃的化学性质
  • 卤代烷烃的结构特点
    • 键的极性大小
      • C-F>C-Cl>C-Br>C-I
    • 饱和卤代烃反应活性
      • RF<RCI<RBr<RI
    • 
      • 卤代烷分子由于卤素的存在而具有活泼的化学性质，反应多发生在C-X上
  • 亲核取代反应
    • 
    • 由亲核试剂的进攻而发生的反应。
      • 亲核试剂（p145 表格）
    • 被羟基取代。
      • 卤原子被羟基取代生成醇,卤代烃的水解反应
        • 合成上应用不多
      • 反应可逆，为使反应完全，通常用碱的 水溶液代替水进行反应。
        • 亲核性：-OH>H2O
    • 被烷氧基取代。
      • 卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚
        • 合成混合醚的常用方法。
        • 威廉森醚合成法。
      • 一般用伯卤代烃为原料进行制备
    • 被氰基取代。
      • 与氰化钠或氰化钾在醇溶液中反应， 卤原子被氰基取代，生成腈（R-CN）
      • 增长有机碳链的重要反应。
    • 被硝酸根取代
      • 与硝酸银的醇溶液作用，生成硝酸酯（R-ONO2）和卤化银沉淀
        • 可用于鉴别卤代烃
      • 反应活性：叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃 RI>RBr>RCI
        • 可根据反应中生成沉淀速度的快慢其沉淀颜色的不同, 定性鉴别卤代烃
  • 消除反应
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      • 从有机底物分子上失去一个小分子（如H2O、HX、NH3）
    • 
    • 从卤代烃消除氯化氢时，消除的是卤素和 β-H,故称 β-消除
    • 区域选择性,查依采夫规则。
      • 当卤代烃存在两种以上 β-H原子时， 消除反应的主要产物是在连有氢原子 较少的 β-碳原子消除一个氢原子。
  • 与金属的反应
    • 金属直接与碳相连（C-M）的一类化合物称为有机金属化合物。
    • 与金属镁的反应——生成格氏试剂（格林雅试剂）
      • 最忌水和活泼氢
      • 
      • 四氢呋喃和其他醚类也可作为溶剂
    • 产率：伯卤烷>仲卤烷>叔卤烷
    • RI>RBr>RCl
      • 常用反应适中的溴代烷
    • 格氏试剂性质非常活泼，易与含活泼氢的化合物（p146）反应生成烃。
      • 通过测定生成烷烃的体积，可以计算出含活泼氢的数量。
• 亲核取代反应与消除反应的历程
  • 亲核取代反应历程。
    • 单分子亲核取代历程。（SN1）
      • 反应分两步进行反应，速度取决于生成碳正离子的第1步。
        • 碳正离子越稳定，越易生成,反应越倾向于SN1历程。
      • 反应速度值与底物的浓度有关。r=k［RX］
      • 有活性中间体碳正离子生成，可能发生碳正离子重排反应。
      • 产物是一对等量对映体的混合体——外消旋体。
      • 发生SN1反应活性的顺序为3°>2°>1°>CH3X
    • （p151）双分子亲核取代反应。(SN2)
      • 反应一步完成，旧键的断裂和新键形成同时进行。协同反映无活性中间体，只有一个决定反应速度的过渡态，过渡态中心采用sp2杂化
      • 反应速度与底物和亲核试剂的浓度有关。
        • 
      • 反应前后分子构型发生变化（瓦尔登反转）
      • 决定反映这一步骤发生共价键变化的有两种分子
  • 影响亲核取代反应的因素。
    • 底物卤代烃的结构。
      • 烃基结构。
        • 通过电子效应和空间效应来实现。
          • 对SN1反应的影响主要体现为电子效应。
          • 对SN2的影响主要体现为空间效应。
            • 亲核试剂从离去基团的背面进攻
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      • 离去基团
        • 离去基团的离去倾向越强，SN1、SN2反应活性也越强。
        • 离去倾向
    • 亲核试剂的结构。（p152）
      • 大体积碱一般不作为亲核试剂。
        • 对SN1反应速度无影响。
      • 亲核试剂浓度越高，亲核性越强，SN2反应速率越快。
      • 亲核性强弱取决于试剂的碱性，可极性化和溶剂化效应。
    • 溶剂的极性。
      • 溶剂根据是否可以含有氢键。
        • 质子性溶剂。
        • 非质子性溶液
          • 非极性溶液。
          • 极性溶液。(偶极溶液)
      • 增加溶剂极性，有利于SN1反应，而不利于SN2反应。
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