卤代烃

药学类专业有机化学卤代烃简洁思维导图。考研党复习卤代烃知识点。烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃，简称卤烃。包含氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。喜欢请点赞收藏！关注我，能持续获取优质导图哦。

卤代烃

• 分类，命名
  • 分类：饱和，不饱和，卤代芳香烃/伯，仲，叔卤代烃/一，二，多卤代烃
  • 命名：烃基名+卤素名/卤素作为取代基——系统命名法
• 化学性质
  • 亲核取代反应（SN）
    • 定义：卤代烃与亲核试剂作用时，卤原子被其它原子或原子团取代，由亲核试剂进攻所引起的取代反应
    • 羟基：与水作用，卤原子被羟基取代生成醇（卤代烃的水解反应）
    • 烷氧基：与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚
    • 氰基：与氰化钠（或氰化钾）在醇溶液中反应，卤原子被氰基取代生成腈（氰基活泼，可进一步反应，转变成羧基，氨基等其他官能团）
    • 硝酸根：硝酸银的醇溶液作用，生成硝酸酯和卤化银沉淀（可用于鉴别卤化烃）
    • 氨基：与氨反应，被氨基取代生成胺
    • 烃基相同，卤原子不同的卤代烃反应活性顺序为：RI＞RBr＞RCl 卤原子相同，烃基结构不同的卤代烃活性顺序为：叔＞仲＞伯卤代烃
  • 消去反应（E）
    • 定义：与氢氧化钾或氢氧化钠的乙醇溶液共热时，消除一份子的卤代氢生成烯烃的反应
    • 卤代烃发生消除反应的活性顺序：叔＞仲＞伯卤代烃
    • 当卤代烃存在两种或两种以上β-H氢原子时，消除反应优先产物是双键碳上连有较多烷基的烯烃（查依采夫规则）
  • 与金属的反应
    • 金属镁——生成格林试剂——在无水乙醚中反应 不同类型卤代烷的产率：伯＞仲＞叔
    • 金属锂——在非极性溶剂无水乙醚、苯、石油醚等中作用，生成锂化合物
    • 金属钠——两个卤代烃作用，合成烷烃
  • 还原反应
    • 催化氢化——断裂C-X键，在碳原子和卤原子上各加上一个氢原子
    • 氢化锂铝还原
• 反应历程
  • 亲核取代
    • 单分子亲核取代
      • 反应分两步，反应速度取决于生成碳正离子的第一步
      • 反应速度只与底物的浓度有关，为单分子反应历程（动力学特征）
      • 可能发生碳正离子的重排
      • 有构型保持和构型转化两种产物
    • 双分子亲核取代
      • 反正一步完成——旧键断裂和新建的形成同时进行
      • 反应速度与底物和亲核试剂浓度有关
      • 反应过程伴随构型转化
    • 影响因素
      • 卤代烃的结构
        • 烃基的结构
          • 电子效应——单分子亲核取代
          • 空间效应——双分子亲核取代
        • 离去基团
          • 强离去基团——单分子亲核取代
          • 弱离去基团——双分子亲核取代
      • 亲核试剂
        • 亲核试剂的浓度及亲核性强弱对单分子亲核取代无影响
        • 亲核试剂的浓度越高，亲核性越强，双分子亲核取代越快
      • 溶解的极性——增加溶剂极性，有利于单分子亲核取代，不利于双分子亲核取代反应，溶解的极性对单分子亲核取代、单分子消除反应影响不大
  • 消除反应
    • 单分子消除反应
      • 反应速度只与叔卤代烃的浓度有关
      • 存在碳正离子重排
    • 双分子消除反应
  • 亲核取代与 消除反应的竞争
    • 烃基结构——相互竞争
    • 进攻试剂——强亲核性有利于双分子亲核取代反应，强碱性有利于双分子消除反应（对单分子反应无影响）
    • 溶剂的影响——极性增大，单分子反应均增强
    • 温度的影响——提高消除反应，降低亲核取代
• 双键位置的影响
  • 双键产生共轭——稳定性增强
  • 结构
    • 卤代乙烯型
    • 卤代烯丙型
    • 卤代烷型