导图社区 第五章重排反应
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第五章 重排反应
碳—碳
碳正离子的产生
卤代烃溶于强的极性溶剂或加Lewis酸
醇与酸作用,OTs和OTf
烯烃经质子加成
胺与亚硝酸,脱氮气
Pinacol
迁移基团的迁移能力(电子云密度):反式
Semi:卤素,氨基,—SR,—OSO2R
环氧化合物先开环
扩环
二苯基乙二酮—二苯基乙醇酸
缩环
吸电子基团同侧
R迁移到OH进攻的碳上
Favorskii
三元环中间体:稳定碳负离子
α—卤代酮
Wolff和Arndt—Eistert
Wolff:缩环
重氮酮
A—E:比原羧酸多一个碳的羧酸
碳—杂
Beckmann(必考)
肟类化合物
碳正离子中间体
异构化
与离去羟基处于反位的基团发生迁移
Hofmann
伯胺
异氰酸酯中间体
次溴酸钠
Curtius
酰基叠氮化物加热分解生成异氰酸酯
酰卤与叠氮化钠的一系列反应
Schmidt
酸催化下叠氮酸
羧酸—伯胺
酮—酰胺
醛—腈
Baeyer—Villiger
酮类与过氧酸反应重排成酯
氧—插入富电子侧
迁移能力大小:电子云密度
靠近双键,p-π共轭
杂—碳
Stevens
氮正—碳负
加热
电子云密度大的迁移
Sommelet—Hauser
环过渡态
低温
Witting
醚类在烷基锂存在下重排得烷氧盐,酸化,生成醇
构型翻转
2 3
σ键迁移(3 . 3)
Claisen
氧:1号位
烯丙基迁移到邻位,两邻位被占—对位
烯丙基芳基醚的重排
硫,氨
Cope
Z连接的碳:1号位
Fischer吲哚
链长,双键
氮:1号位