导图社区 苷类化合物
中药化学(匡海学主编版本)苷类化合物的思维导图,详细版,考研一轮复习!
编辑于2022-03-11 00:35:50线粒体通透性转换(mPT)是一种突然导致低分子量溶质(分子量高达 1,500)穿过通常不可渗透的线粒体内膜的现象。mPT 由线粒体通透性转换孔(mPTP)介导,mPTP 是在内膜和外膜界面组装的超分子实体。mPTP 是位于线粒体内膜上由多种蛋白共同组成的、具有非特异性、电压依赖性的复合物孔道。它的分子组成目前尚不清楚。但普遍认为是由基质的亲环蛋白D(cyclophilin,CyP-D)、内膜的腺嘌呤核苷酸转位酶(adeninenucleotide translocase,ANT)、外膜的电压依赖性离子通道(voltage-dependent anion channel,VDAC)等共同组成。
组会汇报或者其他汇报,基本上的步骤都是:①罗列背景情景;②当下的冲突有哪些(为什么要做这个工作?有什么工作是别人没解决的?不解决会怎样?)③问题有什么(目前主要做了什么工作,做的过程出现了什么问题?)④分析问题,找出答案
SOP是Standarded Operating Procedure:标准操作流程,通过把重复性的工作进行细化和拆解,固定成一套流程程序,每天有的放矢,这样就可以拜托低效的忙碌,将主要的时间和精力用在关键任务上,节约时间。
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线粒体通透性转换(mPT)是一种突然导致低分子量溶质(分子量高达 1,500)穿过通常不可渗透的线粒体内膜的现象。mPT 由线粒体通透性转换孔(mPTP)介导,mPTP 是在内膜和外膜界面组装的超分子实体。mPTP 是位于线粒体内膜上由多种蛋白共同组成的、具有非特异性、电压依赖性的复合物孔道。它的分子组成目前尚不清楚。但普遍认为是由基质的亲环蛋白D(cyclophilin,CyP-D)、内膜的腺嘌呤核苷酸转位酶(adeninenucleotide translocase,ANT)、外膜的电压依赖性离子通道(voltage-dependent anion channel,VDAC)等共同组成。
组会汇报或者其他汇报,基本上的步骤都是:①罗列背景情景;②当下的冲突有哪些(为什么要做这个工作?有什么工作是别人没解决的?不解决会怎样?)③问题有什么(目前主要做了什么工作,做的过程出现了什么问题?)④分析问题,找出答案
SOP是Standarded Operating Procedure:标准操作流程,通过把重复性的工作进行细化和拆解,固定成一套流程程序,每天有的放矢,这样就可以拜托低效的忙碌,将主要的时间和精力用在关键任务上,节约时间。
苷类化合物
概述
定义
是糖和糖的衍生物与另一 非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物,又称糖配体
苷元或配基:苷中的非糖物质
苷键:苷中的苷元与糖之间的化学键
苷键原子:苷元上形成苷键以连接糖的原子,也称苷原子
分布
各种结构类型的苷类再植物中的分布情况不一样
黄酮苷在近200个科的植物中都有分布;
强心苷主要于玄参科、夹竹桃科等
可分布于只诶的各个部位,但不同的植物中的不同成分,又有相对的分布重点
三七根和根茎的皂苷含量最高
黄花夹竹桃以种子中强心苷的含量最高
对多数中草药,根及根茎往往是苷类分布的一个重要部位
生物活性
苷类化合物多具有广泛的生物活性
天麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分
三七皂苷是三七活血化瘀的活性成分
强心苷有强心作用
黄酮苷有抗菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用
结构与分类
结构
苷键
苷原子:常见的苷原子有O、N、S、C
苷的构型(也就是苷键的类型)
α-苷:在天然的苷类中,由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷
β-苷:在天然的苷类中,由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷
成苷常见的糖:主要是单糖。常为D-葡萄糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-鼠李糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等,也有去氧糖等其他糖
分类
按苷键原子分类
氧苷
醇苷:红景天苷、毛茛苷
酚苷:天麻苷、白藜芦醇苷、熊果苷、丹皮苷
酯苷:山慈菇苷A、B
氰苷:苦杏仁苷
硫苷:萝卜苷
氮苷:腺苷
碳苷:牡荆素、芦荟苷
其他分类方法
按苷元的化学结构类型:分为香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷、吲哚苷等。
按苷类在植物体内的存在状况:分为原生苷(原存在于植物体内),和次生苷(原生苷水解失去一部分糖后生成的)。如苦杏仁苷是原生苷,野樱苷是次生苷。
按苷的生理作用分类:强心苷。
按苷的特殊物理性质分类:皂苷。
按糖的种类或名称分类:葡萄糖苷、木糖苷、去氧糖苷等。
按苷分子所含单糖的数目分类,可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷等。
按苷分子中的糖链数目分类,可分为单糖链苷、双糖链苷等。
按其植物来源分类,例如人参皂苷、柴胡皂苷等。
理化性质
性状
苷类均为固体、结晶或无定形粉末状物
苷类化合物是否有颜色取决于苷元(共轭系统的大小和助色团的有无)
溶解性
苷:亲水性,其亲水性随糖的增多而增加,一般可溶于水,尤其是热水及醇类,难溶于亲脂性有机溶剂
苷元:亲脂性,易溶于亲脂性有机溶剂,可溶于醇类,难溶于水
旋光性
苷类多数为左旋
化学性质
酸水解
原理:苷键原子首先发生质子化,然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子,在水中的阳碳离子经溶剂化,在脱去氢离子生成糖分子
规律
按苷键原子的不同,苷类化合物的水解速率为:N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷
呋喃糖苷>吡喃糖苷
酮糖苷>醛糖苷
吡喃糖苷中:五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷> 糖醛酸
2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<6-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2,6-二去氧糖苷
芳香苷>脂肪苷 酚苷 > 萜苷、甾苷
碱水解
苷键的缩醛或缩酮结构,一般对碱较稳定。但酯苷、酚苷、烯醇苷及β位有吸电子基的苷,容易被碱水水解。
酶水解
水解条件温和(30-40℃)
高度专属性
杏仁苷酶:只水解-葡萄糖苷键
麦芽糖酶:只水解-葡萄糖苷键
纤维素酶:只水解-葡萄糖苷键
转化糖酶:只水解-果糖苷键
甲醇解反应
在对多糖苷的结构研究中,为了确定糖和糖的连接顺序和位置,采用甲醇解。
先将苷进行全甲基化,然后用含6%-9%盐酸的甲醇进行
产物特点:末端糖全甲基化,糖与糖连接处未甲基
乙酰解反应
为了确定糖与糖之间的连接位置,常应用乙酰解开裂一部分苷键,保留另一部分苷键,然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖
反应试剂:乙酸酐与不同酸的混合液。常用的酸有:硫酸、高氯酸或Lewis酸
氧化开裂反应
最常用Smith降解法
特点
反应条件温和、易得到原苷元
可通过产物推测糖的种类、糖与糖的连接方式
适用范围:分子中糖基具有邻二醇结构的苷;苷元对酸水解不稳定的苷;难以酸水解的苷(碳苷,糖醛酸苷)。
不适合:苷元上有邻二醇羟基或易被氧化基团的苷。
所用试剂:NaIO4、NaBH4、稀酸
检识
Molish反应
试剂:5% α-萘酚乙醇液,浓硫酸
操作:样品液加5% α-萘酚乙醇液,摇匀后沿管壁加入浓硫酸。
现象:液面间产生紫色环
Tollen反应
试剂:氨性硝酸银试剂
结果:银镜或黑褐色银沉淀
Fehlling反应
试剂:碱性酒石酸
结果:砖红色沉淀
色谱捡识
薄层色谱(TLC)
纸色谱(PC)
固定相:水
展开剂 :正丁醇 - 乙酸 - 水( 4∶5∶ 1)上层、正丁醇 - 乙醇 - 水( 4∶2∶1)、水饱和的苯酚
显色剂
苯胺 - 邻苯二甲酸试剂、间苯二酚 - 盐酸试剂(薄层、纸层均可);
茴香醛 - 硫酸、间苯二酚 - 硫酸、a - 萘酚 -硫酸(仅薄层适宜)。
提取分离
提取
苷类的提取
原生苷
先灭活酶,以避免酸、碱水解
要破坏酶的活性,用沸水、乙醇或甲醇来提取或加碳酸钙,中性条件下提取
常用的抑酶方法
采用甲醇、乙醇或沸水提取
在药材原料中加入一定量的无机盐(如碳酸钙)
次生苷
选择性部分水解后再提取
主要用酶解方法,注意保持酶的活性(温度、湿度、时间等)→多采用低温(不超过40℃)发酵的方式
苷元的提取
利用酸水解或酶解,以促使苷的降解,在用亲脂性的有机溶剂提取;也可以先提取苷再水解得到苷元。
分离
溶剂法
溶剂沉淀法-水提液加丙酮或乙醚,苷类析出;
溶剂萃取法-乙酸乙酯、正丁醇萃取苷类
色谱法
大孔树脂
活性炭
同糖类
葡聚糖凝胶
分子量较大的苷使用,常用Sephade x H系列
硅胶
用于初步分离或部分分离
展开剂:氯仿-甲醇或氯仿-甲醇-水
反相硅胶
常用于苷类的分离
展开剂:水-甲醇系统和水-乙腈系统
离子交换
纤维素
结构研究
一般程序
物理常数的测定
分子式的测定
组成苷的苷元和糖的鉴定
苷分子中苷元和糖、糖和糖之间连接位置的确定
苷键构型的确定
糖是苷的基础,苷是糖的产物