中药化学之鞣质类

中药化学思维导图，包括：一、定义；二、分类；三、多种生物活性三部分知识。如有错误，请联系本人。

中药化学

• 鞣质类化合物
  • 一、 概述
    • 一、 定义
      • 鞣质(tannins)是由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其它多元醇)酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
    • 二、 分类
      • 1. 可水解鞣质
        • （1） 莽草酸途径合成的没食子酸及其关联代谢物
        • （2） 由酚酸与多元醇通过苷键和酯键形成的化合物，可被酸、碱和酶催化水解
        • （3） 按照水解产物酚酸种类可分为
          • 1||| 没食子酸鞣质
            • 水解后可生成没食子酸（或其缩合物）和糖或多元醇（多为葡萄糖）
            • 如五倍子鞣质
          • 2||| 逆没食子酸鞣质
            • 1.水解后产生逆没食子酸和糖，或同时有没食子酸等其他酸的生成
            • 如诃子鞣质，木麻黄亭和仙鹤草因以及金缕梅鞣质
            • 2.有些逆没食子酸鞣质的原生物并无逆没食子酸的组成，其逆没食子酸是由鞣质水解所产生的黄没食子酸或六羟基联苯二甲酸脱水转化而成。如诃子鞣质，木麻黄亭和仙鹤草因以及金缕梅鞣质。
      • 2. 缩合鞣质
        • 乙酸柠檬酸及莽草酸复合途径生成的黄烷-3-醇及黄烷-3,4-二醇的聚合体
          • 缩合鞣质不能被酸、碱、酶水解，经酸处理后反而缩合成不溶于水的高分子鞣酐，又成鞣红
          • 组成缩合鞣质的基本单元是黄烷-3-醇，最常见的是儿茶素
            • 如大黄鞣质
      • 3. 复合鞣质
        • 可水解鞣质部分与黄烷醇缩合而成的
          • 由逆没食子酸鞣质部分与花色素部分结合组成，兼有可水解与缩合鞣质的特征。如山茶素B和番石榴素A。
    • 三、 多种生物活性
      • ①收敛作用
      • ②抗菌、抗病毒作用，如贯众鞣质可抗流感病毒
      • ③解毒作用
      • ④降压作用，如槟榔鞣质
      • ⑤驱虫作用
      • ⑥清除自由基、抗衰老作用等

中药化学

• 鞣质类化合物
  • 一、 理化性质
    • 物理性质
      • 1. 性状
        • 1||| 鞣质多为无定形粉末，有活性的分子量在500～3000之间
        • 2||| 呈米黄色、棕色、褐色等
        • 3||| 具有吸湿性。
      • 2. 溶解性
        • 极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性有机溶剂，也可溶于乙酸乙酯，难溶或不溶于乙醚、氯仿等亲脂性有机溶剂。
    • 化学性质
      • 1. 强还原性
        • 鞣质是多元酚类化合物，易氧化，具有较强的还原性，能还原多伦试剂和费林试剂
      • 2. 与蛋白质产生沉淀（鉴别鞣质
        • 鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。
        • 实验室一般使用明胶检识、提取或除去鞣质。
      • 3. 与重金属盐沉淀
        • 鞣质的水溶液能与醋酸铅、醋酸酮、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀反应
        • 用于鞣质的提取分离或除去中药提取液中的鞣质
      • 4. 与生物碱沉淀
        • 鞣质为多元酚类化合物，由于具有酸性，故可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀
        • 常作为检识生物碱的沉淀试剂。
      • 5. 与三氯化铁的作用
        • 鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色反应
        • 常用作鞣质的检识反应
      • 6. 与铁氰化钾的氨溶液作用（深红色→棕色）
        • 鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色

中药化学

• 鞣质类化合物
  • 一、 提取与分离
    • 提取
      • 组织破碎提取法
        • 一般用95%乙醇作为溶剂，采用冷浸或渗漉法提取或组织破碎法。
    • 分离
      • 1. 溶剂法
        • （乙酸乙酯）
      • 2. 沉淀法（加入明胶，丙酮回流）
        • （沉淀试剂可用明胶，咖啡碱，乙酸铅，沉淀后用丙酮去除蛋白质）
      • 3. 高效液相色谱法
      • 4. 薄层
      • 5. 葡聚糖凝胶（常用）
      • 6. 柱色谱法
      • 7. 具体方法
        • 提取物
          • 加热水溶解，放凉，滤除不溶物
          • 滤液
          • 加乙醚等亲脂性有机溶剂除去脂溶性成分
          • 水相中为鞣质，乙醚相中为脂溶性杂质 ，混悬液
          • 再用乙酸乙酯萃取
            • 回收乙醚溶剂
            • 乙酸乙酯萃取液
            • 加水溶解
            • 水溶液中加入醋酸铅或咖啡碱沉淀鞣质
            • 经处理后再用色谱法进一步分离
            • 葡聚糖凝胶柱色谱法是分离鞣质的常用方法，多以水、不同浓度的甲醇和丙酮作洗脱剂。
      • 8. 除去鞣质的方法
        • （1） 冷热处理法
        • （2） 石灰（沉淀）法
        • （3） 铅盐（沉淀）法
        • （4） 明胶（沉淀）法
        • （5） 聚酰胺吸附法
        • （6） 溶剂法（醇溶液调pH法）等。