醌类化合物

中药化学，记忆点总结！本思维导图的内容为醌类化合物，包含其结构与分类、理化性质、提取、分离等理论技巧，内容简要有条理，帮助记忆复习，小细节自行补充，有错误望指正！

醌类化合物

• 结构与分类
  • 苯醌
    • 对苯醌
    • 邻苯坤
  • 萘醌
  • 小分子苯醌及萘醌具有挥发性
    • 水蒸气蒸馏法
  • 菲醌
  • 蒽醌
    • 单核蒽醌
      • 大黄素型（羟基在meso位两侧）
        • 大黄酚
        • 大黄素
        • 大黄素甲醚
        • 芦荟大黄素
        • 大黄酸
      • 茜草素型（羟基分布在同一侧）
    • 双核蒽醌
      • 二蒽酮类
        • C10位相连，反式和顺式，番泻苷A（两分子大黄酸相连）
      • 二蒽醌类
      • 去氢二蒽酮类
      • 日照二蒽酮类
      • 中位萘骈二蒽酮类
• 理化性质
  • 溶解性：蒽醌的碳苷难溶于水及一般的亲脂性溶液，易溶于吡啶
  • 升华性：游离的醌类化合物
  • 酸性
    • -COOH>2及2以上β-OH>1β-OH>2个及2个以上α-OH>1α-OH
      • PH梯度萃取法：5%NaHCO3，5%NaCO3，1%NaOH，5%NaOH
  • 碱性
    • 羰基碳上的氧原子具有一定的碱性，在浓硫酸中形成阳碳离子，改变颜色
    • 大黄酚暗黄色——红色
    • 大黄素橙红色——红色
  • 呈色反应
    • 氧化还原性质，酚羟基，羧基有一定关系
    • feigl反应：醌类化合物（传递电子作用，反应速度与醌类化合物量成正相关）在碱性条件下，与醛类及邻二硝基苯反应成紫色
    • 无色亚甲基蓝反应：检识苯醌及萘醌区别蒽醌
      • PC，TLC，蓝色斑点
    • Borntrager：检识羟基蒽醌
    • 活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven）：苯醌及萘醌的醌环α-碳未被取代，在碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯，丙二酸酯，丙二腈）的醇溶液发生反应，生成蓝绿色及蓝紫色物质
    • 金属离子的反应：含有α-酚羟基及邻二酚羟基可以和Pb+和Mg+等金属离子形成络合物。显色
    • 对亚硝基二甲苯胺反应
      • 蒽酮羰基对位亚甲基氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合，随分子结构不同而呈现不同的颜色，其中1,8-二羟基者绿色
• 提取
  • 有机溶剂提取
  • 碱提酸沉法
  • 水蒸气蒸馏法
• 分离
  • PH梯度萃取法：
  • 色谱法：硅胶（适用于中性及酸性）
  • 聚酰胺色谱法
  • 游离醌类化合物
  • 葡聚糖凝胶及反相硅胶柱色谱：极性大
    • Sephadex LH-20