色谱峰拖尾的原因

液相和气相在实验过程中遇到的峰拖尾情况分析，内容相对还是比较喜欢详细的，有需要的同学，可以收藏下哟。

色谱拖尾

• 拖尾因子T
• 液相
  • 部分拖尾
    • • 化学效应，残留硅羟基与待测物碱性基团形成氢键
        • 降低流动相pH
        • 添加扫尾剂（TEA），消除二次化学作用
        • 采用封端的色谱柱
        • 大峰的尾部有小峰流出或者是干扰共洗脱峰，可以先调整色谱条件改善分离，若没有改善也可以用DAD检测峰的纯度
  • 所有峰拖尾
    • • 柱外效应，色谱峰柱后扩散
        • 例如在色谱柱安装时，需要注意连接螺母的匹配，柱床体积小的色谱柱需要使用更细的管线
      • 色谱柱污染
        • 先排查是否流动相及样品容易引入的污染
        • 如果是金属离子污染，可以通过酸洗（如甲醇和磷酸水冲洗），或者采用高纯硅胶色谱柱
        • 若是有其它强保留杂质吸附导致污染或者柱头污染情况，可以考虑反冲或者再生色谱柱
      • 样品过载，或样品溶剂不匹配
        • 可以先降低进样量排查是否同样出现拖尾情况
      • 保护柱失效了也会导致峰拖尾情况发生
      • 样品溶剂强度高于流动相，柱外死体积过大， 样品过载，进样器转子需要更换，仪器系统问题等，也会导致拖尾峰的出现
• 气相
  • 活性组分拖尾
    • 极性或活性化合物容易被样品流经途径中的活性位点吸附而呈现出拖尾，这类样品分析要求系统具有良好的惰性
      • 需要保持系统（主要是进样口和色谱柱）的洁净度，使用干净的衬管和分流平板；对于严重污染的色谱柱，可以将进样口端截去（0.5~1）m，污染严重的话可以截去更多或用溶剂彻底清洗色谱柱（须是交联键合固定相）。
      • 需要保持系统（主要是进样口和色谱柱）的洁净度，使用干净的衬管和分流平板；对于严重污染的色谱柱，可以将进样口端截去（0.5~1）m，污染严重的话可以截去更多或用溶剂彻底清洗色谱柱（须是交联键合固定相）。
      • 正确的色谱柱安装也很重要，如果是毛细管柱，色谱柱应切割的平整光洁，残留的毛边或碎屑都会是潜在的活性位点，容易造成活性组分的吸附拖尾；注意色谱柱在FID/NPD喷嘴内探伸的距离不宜过短，因为活性组分有可能被喷嘴的金属管壁吸附而拖尾
  • 挥发性组分拖尾
    • 早流出组分拖尾严重，多在不分流进样、柱上进样或样品溶剂与色谱柱极性不匹配时出现，这主要是由于溶剂聚焦效应不够造成的
      • 改善峰形，可以采用保留间隙柱（连接于分析柱前的一段3~5米去活空管柱）
      • 降低进样口温度50°C
      • 调整程序升温初始温度于溶剂沸点10~25°C之下
      • 确认色谱柱安装后没有漏气
      • 系统各连接处没有死体积
  • 低挥发组分拖尾
    • 拖尾峰多是较晚流出的色谱峰，拖尾往往随保留增加而加剧
      • 检查系统是否存在污染
      • 应注意消除冷凝点
      • 适当提高进样口和/或检测器、色谱柱、传输管线等处的温度
      • 系统的死体积造成的
      • 检查传输线接头或熔融石英接头，减少死体积
  • 所有组分都拖尾
    • 进样口/色谱柱严重污染
    • 分流比过低
    • 色谱柱安装不当
      • 如在分流/不分流进样口，色谱柱探出密封垫圈的距离不应超过4~6mm，探出过长会阻碍样品迅速有效地进入色谱柱，因而导致峰拖尾。）毛细管柱伸入FID/NFD/FPD等喷嘴距离太短，也可能所有峰拖尾
  • 其他原因
    • ①不分流模式下，延迟时间过长（通常应在0.5~1.0分钟之间）
    • ②进样时注射器中有样品残留
    • ③检测器尾吹气流量不足
    • ④PLOT色谱柱过载
    • ⑤组分共流出
    • ⑥进样技术不佳
    • ⑦某些含磷化合物在NPD白色铷珠上会显示拖尾峰，建议更换为黑色铷珠