导图社区 糖和苷
这是一篇糖和苷的思维导图,主要内容有糖、苷、理化性质、糖化学性质、糖和苷的检识等。
合成抗菌药的思维导图,有磺胺类药物(二氢叶酸合成酶)及抗菌增效剂(二氢叶酸还原酶)、喹诺酮类(xacin)(革兰阴DNA回旋酶,革兰阳拓扑异构酶ⅳ)、抗结核病药、抗真菌药。
总结了药物化学关于抗变态反应药物的相关知识点,具体是组胺和组胺H1受体阻断剂的知识,有需要可下载取用。
本图总结了药物化学中抗生素相关知识点,主要包括β-内酰胺类抗生素(作用于粘肽转肽酶)、四环素类抗生素(核糖体30S)、氨基糖苷类抗生素(核糖体30S) 抗结核首选等的特性、作用等等,很详细,值得看看。
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英语词性
生物必修一
法理
糖和苷
糖
单糖
五碳醛糖
D-木糖 xyl
D-核糖 rib
L-阿拉伯糖 ara
甲基五碳醛糖
L-岩藻糖 fuc
L-鼠李糖 rha:下下上
D-鸡纳糖 qui
六碳醛糖
D-葡萄糖 glc
D-甘露糖 man
D-半乳糖 gal
D-阿洛糖 all
六碳酮糖
D-果糖 fru:上上下
L-山梨糖 sor
糖醛酸 xxx-a
低聚糖
多糖
植物多糖
淀粉
支链(胶淀粉):遇碘显暗红色
直链(糖淀粉):蓝色
果聚糖
菊淀粉又叫菊糖
半纤维素:一类不溶于水而能被稀碱溶出的酸性多糖的总称(支链上多连有糖醛酸)
树胶,果胶,粘液质
微生物多糖:猪苓,茯苓,香菇多糖
动物多糖
糖原(动物淀粉):遇碘红褐色
肝素,甲壳素(不水,对稀酸碱都很稳定),硫酸软骨素(易水,不酒精),透明质酸
苷
氧苷
醇苷:红景天苷,梓醇
酚苷:天麻苷,红花苷
酯苷:山慈菇苷
氰苷:苦杏仁苷
吲哚苷:靛苷
硫苷:芥子苷,萝卜苷
氮苷:巴豆苷
碳苷:葛根素,大豆素,芦荟苷,荭草苷,牡荆素
理化性质
性状,溶解性:多糖不溶于冷水,可溶于热水形成胶体溶液,不溶于乙醇等有机溶剂
构型:α异侧,D朝上
D型糖形成的苷大多是β型,L型则大多为α型,因为苷元均在e键
旋光:右旋为多
性状,溶解性
旋光性:多数呈左旋,水解后糖多数为右旋
糖化学性质
氧化反应
糖醛形成反应:单糖在浓硫酸加热的作用下,失去三分子水,生成呋喃环结构的糠醛衍生物
羟基反应:酯化,醚化,缩醛(酮)化
硼酸络合反应:络合能力:呋喃糖苷>单糖>吡喃糖苷,六碳醛糖由于形成呋喃环阻力较大,络合能力低于五碳醛糖
糖和苷的检识
菲林反应
多伦反应
Molish反应:α-萘酚-浓硫酸,二液面交界处呈紫色环。注意:碳苷和葡糖糖醛酸反应呈阴性
苯胺-邻苯二甲酸试剂反应
还可用于纸色谱的显色剂,还有对茴香胺-邻苯二甲酸试剂,蒽酮试剂等
苷键的裂解
酸水解:苷键属于缩醛结构,易为2%~5%稀酸水解。常用的有盐酸,硫酸,甲酸,乙酸等,反应应一般在水或稀醇水溶液中进行。通常有一下规律:
NOSC
呋喃糖比吡喃糖苷易水解,酮糖苷较醛糖苷易水解
五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷
2,6-去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷
芳香族苷>脂肪族糖苷:蒽醌苷,香豆素苷甚至只加热也可以水解;而脂肪族的萜苷,甾苷需要剧烈酸水解
当苷元为小基团时,苷键为平伏键>直立键;大基团时,直立键>平伏键
防止剧烈酸水解时发生苷元的结构变化,可采用二相酸水解,苷元一旦水解便进入有机溶剂中,避免与酸长时间接触
碱水解:苷键为缩醛型的醚键,对稀碱较稳定,不易被碱水解,所以很少用碱水解。但是酯苷(最易)、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基的苷易被碱水解
酶催化水解
麦芽糖酶:α-葡萄糖苷键
纤维素酶:β-葡萄糖苷键
苦杏仁苷酶:β-葡萄糖苷键和β-六碳醛糖苷键
芥子苷酶:硫苷
转化糖酶:β-D-果糖苷键
乙酰化水解
分析确定糖与糖之间的连接位置
苷键水解易到难:1-6>>1-4>1-3>1-2
氧化裂解法:过碘酸裂解法(Smith裂解法)
高选择性,作用缓和,易得到原苷元
邻二醇可被过碘酸氧化开裂,碳氧键也会断开
糖和苷的提取与分离
糖的提取
可以用水和稀醇提取
提取前脱脂除杂:乙醇、丙酮、或乙醚。
单糖和低聚糖的提取用稀醇
多糖的提取:水提醇沉。首先要破坏酶活性,利用沸水,石灰水,盐水等。尽量在中性条件下提取,避免酸碱使其水解损失
多糖以及聚合度较大的低聚糖可以用水提取,利用多糖不溶于乙醇的性质
苷的提取:酶的活性和避免与酸碱接触
提取原生苷抑制酶的活性的方法:硫酸铵法、碳酸钙法、溶剂法(70%乙醇、甲醇或沸水)
提取次生苷:利用酶活性,潮湿状态下30~40℃保温数天
分离:分级沉淀法,蛋白质去除法,透析法,色谱法
大孔吸附树脂:先用水洗脱,洗脱液中含无机盐、氨基酸及单糖,后用含水醇(浓度由低至高)洗脱,10% 的稀醇可洗脱下二糖,15%的稀醇可洗脱下三糖,通常35%~45%的稀醇可洗脱出所有的低聚糖。
糖和苷的结构研究
糖的种类和数目
各种色谱光谱法。GC分析时,甲基化
苷元和糖之间连接位置
13C-NMR:苷化位移
苷元醇羟基:α向低场,β向高场
苷元酚羟基:α向高场,β向低场
酯苷键:羰基碳高场
二维核磁:HMBC
糖和糖之间连接位置
化学法:甲基化-水解法(全甲基化后甲醇解),乙酰化水解
13C-NMR,HMBC
糖和糖之间连接顺序
部分水解法:缓和酸水解,酶水解,甲醇解,乙酰解,碱水解
质谱法(EI和CI测单糖衍生物,FD、FAB、ESI可直接测低聚糖,多糖和苷类) ,2D-NMR
苷键构型的确定
H-NMR:糖苷的糖端基质子常位于低场
C2-H位于竖键(a):木糖,葡萄糖,半乳糖 β:6~9
C2-H位于横键(e):鼠李糖,甘露糖
13C-NMR:某些β-糖苷和α-糖苷端基碳向低场化学位移不同, 糖与苷元连接后,糖中端基碳原子化学位移增加
例如:β-glc:103~106,α-glc:97~101
其它的苷键构型确定方法:酶水解法,分子旋光差法(Klyne法),红外
生物合成途径
乙酸-丙二酸途径:脂肪酸,酚类,蒽酮等
甲戊二羟酸途径
莽草酸和桂皮酸途径:苯丙素
氨基酸途径:生物碱
复合途径:黄酮
非还原糖:海藻糖(glc+glc),蔗糖
还原糖:槐糖(glc+glc),芸香糖(rha+glc),龙胆二塘(glcj+glc),麦芽糖,果糖,乳糖