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中药分析思维导图
中药分析思维导图：包含概念，以中医药理论为指导，综合运用物理学，化学，生物学，信息学等分析理论方法，研究中药质量评价方法及标准的一门应用性学科，中药分析的依据与基本程序等等
编辑于2022-05-10 10:23:00- 中药分析
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中药分析
绪论
内涵
研究对象，研究任务
定义
以中医药理论为指导，综合运用物理学，化学，生物学，信息学等分析理论方法， 研究中药质量评价方法及标准的一门应用性学科
指导原则
中医药理论
中药
四气五味，中药浮沉
中药制剂
君，臣，佐，使
研究对象
中药材
中药饮片
中药提取物
中药制剂
研究任务
中药材生产
GAP
药品生产，医院制剂，中药饮片加工
GMP
药品经营
GSP
新药化学，药效学，毒理学
GLP
新药临床研究
GCP
主要任务
运用现代分析技术，研究适合中药质量控制和评价的分析方法
测定有效物质、有毒有害物质的含量，制定质量标准
分析体内过程
评价中药质量的优劣
保证中药的有效性和安全性
中药分析研究内容和特点
研究内容
鉴别
真伪
检查
确保安全
含量测定
判断质量优劣，控制和评价药品质量最重要的方法之一
特点
指标选择的中医药理论指导性
中药成分的复杂性
杂质来源的多样性
含量较低
中药分析历史沿革与发展
中药分析技术发展概况
古代 ，“辨状论质”主观经验为主
20世纪50年代的显微分析，现代分析手段引入阶段
20世纪70年代，“理化分析”，客观定量，综合评价阶段
21世纪，色谱-质谱联用技术
中药分析的发展趋势
多指标、整体性中药质量评价模式将越来越普遍
中药的安全性检查将越来越加强
中药分析方法向微量化、快速化发展
体内中药分析作为中药分析研究热点将越来越受关注
自动化、便捷式、快速智能在线检测方法越来越广泛
中药分析的依据与基本程序
中药分析的依据
中国药品标准
国家药品标准
中华人民共和国药典
定义
缩写ChP，是国家保证药品质量稳定可控，确保人民用药安全有效而依法制定的药品法典，是国家药品标准体系的核心。由国家药典委员会负责制定和修订。
收载
疗效确切、副作用小、质量稳定可控的常用药物及其制剂
规定
子主题制备要求、鉴别、杂质检查、含量测定、方法等质量标准
结构
凡例
正文
索引
通则
主要特点
稳步推进药典品种收载
药典标准体系进一步完
成熟分析检测技术应用进一步扩大
药品安全性控制要求不断加强
药品有效性控制不断完善
全过程质量控制体系逐步构建
辅料标准水平进一步提升
国际标准协调进一步加强
药典导向作用进一步强化
局颁标准
定义
由于 《中国药典》需隔5年或10年颁布一次，在此期间新增品种由国家食品药品监督管理局颁布局（部）颁标准
包括
中成药部颁标准
中药成方制剂
卫生部药品标准
《国家中成药标准汇编》
新药转正标准
地方药品标准
企业药品标准
世界其他国家及地区药典简介
《美国药典》及《美国国家处方集》
《日本药局方》
《欧洲药典》
《英国药典》
《国际药典》
药典外标准
《中华人民共和国卫生部药品标准》
《中药材标准》
《中药饮片炮制规范》
《美国处方集》
《英国草药典》
《日本药局方外医药品成分规格》
HPLC变化
对仪器的一般要求和色谱条件
色谱柱
检测器
电雾式检测器
流动相
色谱参数调整
系统适用性实验
色谱柱理论塔板数
分离度
灵敏度
拖尾因子
重复性
中药分析的基本程序和要求
取样
要求
科学性、真实性、代表性 “均匀、合理”
最终抽取的供检验用的样品量，一般不得少于检验所用量的3倍。即⅓供实验分析； ⅓供复核； ⅓为留样保存，保存期至少一年
药材和饮片
取＜5件，逐件取样
5～9件，随即抽取5件
100～1000件，按5％比例取样
＞1000件，超过部分按1％比例取样
贵重药材和饮片，不论包件多少均逐件取样
每一包件至少在2～3个不同部位各取样品1份
包件大的应从10cm以下的深处在不同部位分别抽取
对破碎的、粉末状的或大小在1cm以下的药材或饮片，可用采样器(探子)抽取样品
对包件较大或个体较大的药材，可根据实际情况抽取有代表性的样品
每一包取样量
一般药材和饮片抽取100-500g
粉末状药材和饮片抽取25-50g
贵重药材和饮片取5-10g
制剂
颗粒剂≥10袋
丸剂≥10丸
栓剂≥10粒
茶剂≥10袋
片剂≥20片
胶剂≥20粒
滴丸≥20丸
膏药≥5张
方法
固体样品
抽取样品法：包装：箱、袋；数量较大
圆锥四分法：样品量不大；粉末状、小块状及颗粒状样品
液体样品
直接取样法
分层取样法
摇匀取样法
检验
供试品的制备
原则
最大限度保留被测成分
除去干扰成分
浓缩富集被测成分
定义
通过粉碎药品，提取被测成分、分离净化除去干扰成分，并使被测成分定量转移、富集以满足测定需要的过程
鉴别
定义
指采用合适的分析方法，利用中药的形态、组织学特征及所含化学成分的理化特性、光谱色谱特征及物理化学常数或生物学特征，以确定中药的组成及成分类型，判断中药真伪及存在与否
分类
性状鉴别
显微鉴别
理化鉴别
生物鉴别
检查
定义
指对药品或药品在生产、加工和储藏过程中可能含有并需要控制的物质或物理参数进行检验，包括：安全性、有效性、均一性及纯度
分类
常规物质检查
有害物质检查
内源性
外源性
中药制剂通则检查
含量测定
定义
指用物理、化学或者生物学的方法，对中药所含成分的量进行测定，从而控制中药的内在含量，保证临床用药的安全有效
原则
有效成分明确，进行有效成分的含量测定
有效部位大致明确，进行有效部位测定
有效成分不明确，选择专属性成分或者指标成分进行测定
贵重药或含剧毒成分，选择有效成分或者毒性成分进行测定
原始记录和检验报告
原则
真实
完整
清晰
具体
内容与具体内容
中药分析供试品的制备
样品的前处理
原因
使试样的形式及所用溶剂符合分析测定要求
有效释放被测成分，并制成便于分析测定状态
除杂、纯化，提高重现性和准确度
富集、浓缩、衍生化，提高灵敏度和选择性
原则
最大限度地保留被测成分
除去干扰物质
将被测定成分浓缩至高于分析方法最小检测限所需浓度
基本程序
粉碎
目的
使所取样品均匀、有代表性，提高精密度和准确度
能更快更充分地提取样品中被测组分
常用仪器
粉碎机
研钵
匀浆机
注意事项
力度大小合适
全部粉碎
防止污染或损失
提取
溶剂
脂溶性强
石油醚 ，甲苯，三氯甲烷，乙醚
中等极性溶剂
乙酸乙酯，丙酮
极性溶剂
乙醇，甲醇，水
定义
将样品中的待测成分溶解和释放出来，并制成一定浓度的溶液
常用方法
浸渍法
操作简单，提取杂质较少 费时、费溶剂、提取不充分，含测少用
回流提取法
提取效率高，时间短，但杂质较多 对热不稳定或具有挥发性成分不宜使用
连续回流提取法
操作简便，提取效率高，所需溶剂少，提取杂质少 受热易分解的成分不宜使用
超声提取法
简便、快速、高效 应规定提取功率和提取频率
水蒸气蒸馏法
操作简便，提取杂质少 适用于挥发性成分，可利用盐析作用
消化法
降低有机物干扰，分干法和湿法 适用于以元素为测定对象
超临界流体萃取法
安全，价廉，易于操作，环保 较适用于中低极性成分的提取
微波辅助萃取法
快速，省溶剂、多样品同时提取 萃取溶剂选择性高，可与HPLC相连
加压液体萃取法
提取率高 价格昂贵
纯化
沉淀法
萃取法
直接萃取
溶剂
正丁醇（皂苷）
醋酸乙酯（黄酮）
三氯甲烷（生物碱）
乙醚，石油醚（挥发油）
水相pH选择
仪器和提取次数
乙醇提取液
防止和消除乳化
离子对萃取
固相萃取法
优点
有机溶剂用量少
操作简单
快速高效
填料
十八烷基键合硅胶
操作程序
柱的活化
上样
清洗
洗脱
色谱法
固定相
硅胶
氧化铝
离子交换树脂
大孔吸附树脂
聚酰胺-黄酮
硅藻土
微萃取技术
优点：费用低、操作简单、省时、减少有毒试剂对人体的伤害
缺点：提取率偏低、重复性差
浓缩
水浴蒸发法
自然挥散法
减压浓缩法
气流吹蒸法
冷冻干燥法
衍生化
甲酯化
硅烷化
酰化
不对称衍生化
紫外衍生化
荧光衍生化
电化学衍生化
不同类型中药样品的预处理特点
固体中药样品的前处理特点
中药材
饮片
中药提取物
制剂
丸剂
散剂
栓剂
颗粒剂
片剂
滴丸剂
胶囊剂
半固体中药样品的预处理特点
煎膏剂
浸膏剂
凝胶剂
液体中药样品的预处理特点
合剂/口服液
酒酊/酊剂/流浸膏剂
注射剂
糖浆剂
外用膏剂前处理特点
软膏剂
膏药
贴膏剂
气雾剂/喷雾剂
中药的鉴别
定义
指利用中药的形态、组织学特征以及所含化学成分的结构与光谱色谱特征、理化性质以及某些物理化学常数或者生物学特性进行分析，判断中药质量真伪的质量评价过程
性状鉴别
定义
指通过眼观、手摸、鼻闻、口尝、水试、火试等简便的方法，鉴定中药的形状、形态、颜色、气味、质地等外观症状，以确定中药真伪的方法
中药材中药饮片
中药提取物
中药制剂
显微鉴别
定义
显微鉴别系指用显微镜对药材和饮片切片、粉末、解离组织或表面制片及含饮片粉末的制剂中饮片的组织、细胞或内含物等特征进行鉴别
药材
饮片
含药材粉末的制剂
理化鉴别
定义
利用中药所含化学成分的理化性质，通过化学反应法、光谱法、色谱法等分析方法和技术来判断真伪的方法
方法分类
化学反应法
色谱法
薄层色谱法
特点
分离、分析同时进行
简便、快速、三维
检测成分的种类多
药典中应用最多
方法
薄层板制备
点样
展开
显色与检视
记录
固定相的选择
硅胶G
硅胶GF254
硅胶HF254
硅胶H
聚酰胺，氧化铝
影响因素
供试品溶液的制备 ：提取、净化
各类成分提取的溶剂
展开剂的选择：种类、比例；Rf值在0.2-0.8之间 ；突出主斑点；安全性
边缘效应
对照物的选择
温度和湿度
纸色谱法
展开方法
下行法
上行法
双向展开
气相色谱法
保留值鉴别
优点
分离效率高
灵敏度好
选择性好
分析速度快
高效液相色谱法
应用范围广
很少单独用作鉴别
多与含量测定相结合
特征图谱和指纹图谱
液相色谱质谱连用
高效，迅速
灵敏度高
光谱法
荧光法
紫外光谱法
红外光谱法
核磁共振波谱法
X射线衍生法
微量升华法
指纹图谱
鉴别对象
君药
臣药
贵重药
毒剧药
生物鉴别
中药的检查
杂质来源
药材原辅料
生产过程
贮藏过程
杂质种类
常规物质
有害物质
外源性有害物质
内源性有害物质
杂质的限量检查
杂质的限量
定义
在保证药物的质量可控和使用安全的前提下，综合考虑药物生产的可行性和产品的稳定性，允许药物中含有一定量的杂质
公式
杂质限量=杂质最大允许量/供试品量×100%
检查方法
常用：化学法，光谱法，色谱法
定量测定：多用于有毒物质检查
限量检查法
分类
对照品比较法
灵敏度法
注意事项
常规物质检查
中药材和饮片中混存杂质检查法
氯化物检查法
原理
氯离子与银离子生成氯化银浑浊
方法
测定条件
灵敏度（合适的浑浊度）：标准氯化钠溶10μgCl/ml，以50ml中含50~80 μg的Cl-1为宜
酸及酸度：反应需在硝酸酸性条件下进行，且以50ml供试溶液中含稀硝酸10ml为宜
加入稀硝酸目的
温度：以30~40℃ 产生的浑浊最大，结果也稳定，但供试液与对照液相同条件下处理，仍可在室温进行
供试液和对照液稀释后，再加硝酸银溶液，使生成白色浑浊而不是白色沉淀
避光、暗处放置5分钟后比浊，因氯化银见光易分解
干扰及排除
供试液不澄明
应过滤，其滤纸应用含HNO3 的蒸馏水洗净
供试液有色
可利用本身颜色为背景或外加试剂调色
排除
内消色法
外消色法
铁盐检查法
原理
生成红色硫氰酸铁配位离子
测定条件
灵敏度
酸及酸度
加氧化剂
比色方法：同置于白色背景上，自上向下观察
干燥失重检查法
水分测定法
炽灼残渣检查法
灰分测定法
硫酸盐检查法
原理
生成硫酸钡白色混浊
条件
灵敏度
酸及酸度
供试液和对照液稀释后，再加氯化钡溶液，使生成白色浑浊而不是白色沉淀
比浊方法：同置于黑色背景上，自上向下观察
干扰及排除
消色法
重金属检查法
硫代乙酰胺法
原理
方法
测定条件
灵敏度
酸及酸度
显色剂：硫代乙酰胺
干扰及排除
外消色法
供试品中有微量三价铁离子 方法：用维c或盐酸羟胺转化为二价铁离子
酸度
炽灼后的硫代乙酰胺法
原理
重金属可能会与芳环、杂环形成较牢固的价键，需先将供试品炽灼（ 500~600℃ ）破坏，残渣加硝酸进一步破坏，蒸干。加盐酸转化为易溶于水的氯化物，再按第一法进行检查
方法
注意事项
炽灼温度应在500~600℃。温度过高，重金属损失
加硝酸加热处理后，必须蒸干，除尽氧化氮，否则亚 硝酸可氧化硫化氢析出硫，影响比色
消除盐酸或其他试剂中可能夹杂重金属的影响
含钠及氟的有机药物应用铂坩埚、石英坩埚或硬质玻璃蒸发皿（因可腐蚀瓷坩埚，带入大量重金属）
硫化钠法
原理
在碱性条件下用硫化钠做显色剂
注意事项
硫化钠试液要临用新制
饱和硫化氢水溶液：硫化钠法使用的硫化钠试液或硫代乙酰胺试液，均可使用新制的饱和硫化氢水溶液代替
砷盐检查法
古蔡氏法
原理
金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中微量砷盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与一定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，颜色不得更深
方法
测定条件
灵敏度
酸度HCl
反应温度25-40℃ 45min
试剂作用
锌粒，盐酸
生成新生态的氢
碘化钾
五价砷转化为三价砷，利于砷化氢形成
抑制锑化氢形成
锌离子浓度降低，有利于砷化氢形成
酸性氯化亚锡
五价砷转化为三价砷，抑制锑干扰
亚锡离子又可被锌还原成锡，在锌粒表面形成锌锡齐（去极化），使氢气均匀而连续地发生
醋酸铅棉花
吸收硫化物，消除锌粒及供试品中少量硫化物的干扰
与砷化氢形成有色斑点
注意事项
称取三氧化二砷制备贮备液。临用前稀释得标准砷溶液（每1ml相当于1μg的As). 古蔡氏法采用2ml 标准砷溶液（相当于2μg的As)制备标准砷斑，所得砷斑清晰。
本法所用锌粒应无砷，以能通过一号筛的细粒为宜，如使用的锌粒较大时，用量应酌情增加，反应时间亦应延长为1小时。
供试品为铁盐 可以先加足量的KI或先加入酸性氯化亚锡试液，将Fe3+还原为Fe2+。
含锑药物 改用柏田道夫法（棕褐色的胶态砷）
杂环有机药物 有机破坏后再检查
Ag DDC法
原理
利用砷化氢与Ag-DDC吡啶溶液作用，使Ag-DDC中的 银还原为红色胶态银，以Ag-DDC溶液为空白，于510nm 的波长处，测定吸收度，供试品溶液的吸收度不得大于标 准砷溶液的吸收度。
注意事项
灵敏度
二乙基二硫代氨基甲酸银试液：置于棕色玻璃瓶内，密塞，阴凉处保存。
锑化物干扰的消除：反应液中加入酸性氯化亚锡试液和碘化钾试液，可抑制锑化氢的形成。
试剂
锌，盐酸，KI，氯化亚锡，Ag DDC
白田道夫法
试剂
盐酸，氯化亚锡
中药的含量测定
化学分析方法
分类
重量分析法
挥发法
萃取法
沉淀法
滴定分析法
酸碱滴定法
直接滴定法
计算
含量(%)=VTTF/ms1000×100%
返滴定法
含量(%)=(Vo-V)TF/ms1000×100%
间接滴定/非水滴定法
沉淀滴定法
配位滴定法
氧化还原滴定法
特点
优点：仪器简单，结果准确
缺点：其灵敏度低，操作繁琐、耗时长，专属性不高，对于微量成分准确性不理想，测定前药品前处理较复杂
计算
滴定度
T=aCTMA/t
仪器分析方法
紫外可见分光光度法
原理
A=KCL
定量方法(依据波长不同)
单波长光度法
标准曲线法
平行操作
对照品比较法
含量(%)=C供D供V/W供×100%
吸收系数法
含量(%)=ADV/ELW100×100%
双波长光度法
荧光分析法
原理
F=kc
供试品测定条件
被测成分具有刚性平面结构的共轭体系
中药大多需要经过提取分离后再进行荧光测定
溶剂不纯会带入较大误差，应先做空白检查，必要时蒸馏后再用
溶液中的悬浮物对光有散射作用，必要时用垂熔玻璃滤器滤过或离心法除去
溶液中的溶解氧会降低荧光，必要时测定前除氧
温度、pH等均对荧光强度有影响，应严格控制
定量方法
标准曲线法
比例法
薄层扫描法
定义
特点
优点：实验成本低、流动相选择及更换方便
缺点：准确度和精密度不如高效液相色谱
高效液相色谱法
适用范围
溶解后能制成溶液的样品
不受样品挥发性和热稳定性的限制
分子量大、难气化、热稳定性差及高分子和离子型样品均可检测
用途广泛，占有机物的80%
特点
高柱效
高灵敏度
高选择性
分析速度快
色谱柱
ODS柱
非极性固定相
反相色谱法
流动相
极性流动相
甲醇-水
乙腈-水
洗脱
等度洗脱
梯度洗脱
极性大组分先出柱，极性小的组分后出柱
流出曲线和色谱峰
色谱图及参数
定性：保留时间
定量：峰高h
峰宽W
峰面积A
流出曲线和色谱峰
正常峰
fs在0.95-1.05
非正常峰
前沿峰fs小于0.95
拖尾峰fs大于1.05
系统适用性实验
理论塔板数n
分离度R
重复性
拖尾因子T
操作方法
操作前准备
流动相的制备纯化
仪器检查
供试品和对照品溶液配制
系统适用性实验
测定法
定量依据：峰面积（或峰高）定量
杂质含量：峰面积法
含量测定方法
内标法
内标加校正因子法
内标标准曲线法
外标法
外标一点法
外标标准曲线法
面积归一法
中药各类化学成分分析
生物碱类
定义
生物碱是生物界除生物体必需的含氮化合物（如 氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的所有含氮有机 化合物，因其结构中氮原子上的未共用电子对而大多具有碱性。
理化性质
溶解性
大多数生物碱极性较小，游离状态下难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂
与酸结合成盐后水溶性增加，一般易溶于水而难溶于有机溶剂；酸不同，生成的盐水溶性有差异
仲胺、叔胺亲脂性强，易溶于有机溶剂不溶于水
季铵类、具有氮氧配位键的生物碱亲水性较强，易溶于水
液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可溶于有机溶剂。如麻黄碱、烟碱等
含有酸性官能团或酯键的生物碱溶于一些碱液
沉淀反应
大多数生物碱在酸性水溶液中可以与某些试剂生成不溶于水的复盐或分子复合物
生物碱沉淀剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子有机酸
显色反应
生物碱在一定pH条件下可与一些酸性染料生成有色络合物，可被氯仿等有机溶剂定量提取
结构中具有酯键的酯碱如乌头碱等可与异羟肟酸铁试剂反应产生紫红色
紫外光谱特性
结构中具有共轭体系的生物碱均有紫外吸收
定性鉴别
化学反应法
沉淀反应是生物碱理化鉴别常用方法，此反应一般在酸性水溶液中进行
制备样品供试液时必须净化处理，防止假阳性结果
有些生物碱不与沉淀试剂反应，防止假阴性结果，需选择合适的方法进行鉴别
薄层色谱法
吸附剂：硅胶、氧化铝
展开剂：多以氯仿、苯等低极性溶剂为主，加入其他溶剂调整展开剂的极性
显色剂：常用改良碘化铋钾试剂，有时喷碘化铋钾试剂后再喷硝酸钠试剂，可使样品斑点更易于观察
纸色谱法
可用于生物碱盐或游离碱的鉴别
高效液相色谱法
对结构相似的生物碱有更好的分离效果
保留时间定性
气相色谱法
可用于小分子生物碱的鉴别
含量测定
总生物碱
化学分析法
酸碱滴定法
分光光度法
直接测定法
不经过化学反应、利用生物碱物质自身的光吸收直接进行比色测定的方法
一般用于药味较少、干扰小的中药制剂中总生物碱的含量测定
酸性染料比色法
关键
酸性染料的选择
pH值的选择
有机溶剂的选择
水分的干扰及消除
原理
方法
雷氏盐比色法
原理
方法
注意
雷氏盐的水溶液室温可分解，故现用现配，沉淀也在低温进行
雷氏盐丙酮溶液的吸光度随时间变化，尽快测定
苦味酸盐比色法
在弱酸性或中性溶液中，生物碱可与苦味酸定量生成苦味酸盐沉淀。 沉淀可溶于三氯甲烷等有机溶剂，或者碱性条件下解离释放出生物碱和苦味酸
异羟肟酸铁比色法
用于含有酯键结构的生物碱的测定
在碱性条件下，加热使酯键水解，产生的羧酸和盐酸羟胺反应生成异羟肟酸，再和Fe3+热生成异羟肟酸铁配合物（紫红色）（530nm）
单体生物碱
薄层扫描法
生物碱具有荧光或者有紫外吸收
选用的吸附剂、展开剂及显色方法与鉴别相似；但要求严格
使用改良碘化铋钾等作为显色剂时，必须完全挥干展开剂后（尤其在碱性环境下展开的）才可喷洒，否则背景深、反差小，影响测定
高效液相色谱法
以反相高效液相色谱应用较多
在反相高效液相色谱中，由于硅胶表面残留硅醇基的影响，使生物碱分析易产生保留时间延长、峰形变宽、拖尾
生物碱成分进行高效液相色谱法测定时，使用较多的是紫外检测器
气相色谱法
只适用于有挥发性的，遇热不分解的生物碱类，如麻黄碱、槟榔碱、苦参碱和颠茄类生物碱等
制备供试品溶液时一般应采用冷提取，净化过程也要避免加热以防成分的流失，最后需用氯仿等低极性有机溶剂制备成供试液
常见生物碱成分分析
黄酮类
定义
黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两苯环通过中央三碳链（C6-C3-C6）相互联结而成的一系列化合物
常见中药
黄芩，槐米，葛根，枳实，山柰，广藿香，白果，高良姜
结构特征和理化性质
溶解度
黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷或苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷）不同而有很大差异
游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中
黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等
酸碱性
酸性
酸性：黄酮类化合物因分子中多有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中
酸性强弱：7,4’- 二羟基> 7-或4’- 羟基> 一般酚> 5-羟基
碱性(弱碱性)
显色反应
还原反应：与盐酸—镁粉（或锌粉）反应（显红色或紫红色）
金属盐类试剂的络合反应：黄酮类化合物分子中多有下列结构，故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物。
铝盐
常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色（λmax=415nm）,并有荧光，可用于定性及定量分析。
铅盐
常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生成黄至红色沉淀。不仅可用于鉴定，也可用于提取及分离工作。
锆盐
多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。
紫外光谱特征
黄酮类由于具有2-苯基色原酮的基本结构，具有特定的紫外吸收峰。
酮类化合物当加入一些位移试剂如甲醇钠、醋酸钠、氯化铝等，可使最大吸收波长发生位移，选择性提高，还可消除杂质的干扰，有利于含量测定。
定性鉴别
理化鉴别
盐酸 镁粉反应
制备供试品溶液，取5-10mL，加数滴盐酸，再加入少量镁粉或者锌粉，如有黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）存在，数分钟后出现红-紫色
金属盐类试剂的配合反应
游离的3-OH、5-OH或者邻二酚羟基可与Al3+、Pb2+等形成有荧光、颜色加深或者产生配合物进行鉴别
色谱鉴别
吸附剂
硅胶
硅胶色谱分离弱极性化合物较好
聚酰胺
聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷元
纤维素
纤维素薄层则适用于分离多糖苷混合物
显色反应
采用在紫外光下观察荧光和喷显色剂相配合的方法
含量测定
总成分
直接测定
直接于最大吸收波长处测定其吸收度
显色测定
黄酮类化合物显色以后显色物与背景最大吸收波长差别较大，可消除背景（即阴性空白）的干扰，以提高本法的选择性及灵敏度。常用铝盐作显色试剂
单体成分
薄层色谱法
样品经有机溶剂或水提取后，可用硅胶、纤维素或聚酰胺进行层析，达到分离目的
高效液相色谱法
由于黄酮类化合物在紫外区有较强的吸收，使用HPLC法检测灵敏度较高，故该法在黄酮类单体成分的定量分析中最常用。反相色谱应用较多
三萜皂苷类
定义
三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，大多数三萜化合物均可看作由6个异戊二烯单位联结而成
常见中药
人参，西洋参，三七，黄芪，柴胡，甘草，桔梗，竹节参，两头尖，远志，酸枣仁
结构和理化性质
溶解度
游离三萜类化合物通常多不溶于水，而与糖结合成苷后，则大多可溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有三萜皂苷之称
可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇中，几乎不溶于或难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂
在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，且又能与水分成二相，可利用此性质从水溶液中用正丁醇或戊醇提取皂苷，借以与亲水性的糖、蛋白质等分离
三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机 溶剂，而不溶于水
显色反应
醋酐-浓硫酸反应
黄色变为红色，紫色或绿色
冰醋酸-乙酰氯反应
红色或紫红色
金属盐类反应
沉淀
氯仿-硫酸反应
氯仿层有红色或蓝色，绿色荧光
定性鉴别
理化鉴别
泡沫反应：多用于检验含有皂苷的原料药
化学显色反应：仅在组成药物较少的中药中使用
TLC
吸附剂：硅胶，氧化铝、硅藻土等吸附剂：硅胶，氧化铝、硅藻土等
展开剂：氯仿-甲醇-水（13：7：2）（10℃以下放置，下层）正丁醇-乙酸乙酯-水（4：1：5）（上层）
显色剂：香草醛硫酸溶液、硫酸乙醇液、碘蒸气等显色剂进行显色。其中，不同浓度的硫酸乙醇液最常用
定量分析
总成分分析
重量法
提取，纯化得总皂苷，恒重，称量并计算样品中总皂苷含量
在中药制剂中，当处方中药味含皂苷类成分较多时，常用正丁醇作溶剂，测定正丁醇浸出物，计算总皂苷含量。
比色法
三铁皂苷类成分通常有末端吸收，可用比色法测定。
常用显色剂有：香草醛-硫酸、香草醛-高氯酸、醋酐-硫酸、亚甲蓝等。
特点：专属性差，但反应较灵敏，方法简便
皂苷元的含量测定
获得方法
得到总皂苷后，加酸（如硫酸、盐酸）加热水解，得到皂苷元
将样品先行水解，再用有机溶剂从水解后的溶液中提取皂苷元
测定方法
薄层色谱法
高效液相色谱法
大多数三萜皂苷类成分，如人参皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外区的末端吸收来检测，但灵敏度相对要低。
若三萜皂苷类成分本身具有较强的紫外吸收，如甘草酸等，可用HPLC分离并用紫外检测器检测。
若仅有末端吸收，可采用HPLC分离并用蒸发光散射检测器。
比色法
醌类
分类
苯醌
萘醌
菲醌
蒽醌
结构及理化性质
结构
溶解性
苯醌及萘醌多以游离状态存在；而蒽醌类则往往结合成苷存在于植物体中
游离的醌类多具有升华性；小分子的苯醌及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制
游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶于或不溶于水。
结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等非极性溶剂中。
酸碱性
多具酚羟基，有酸性，在碱性水溶液易溶，加酸酸化时重新析出
显色反应
9、10位未取代的羟基蒽酮化合物+对亚硝基二甲基苯胺→紫，绿，蓝，灰
常见中药
大黄，虎杖，何首乌，决明子，芦荟，首乌藤，番泻叶，丹参
定性鉴别
显色反应
利用碱性条件下的呈色反应或醋酸镁显色反应等可对羟基蒽醌类成分进行鉴别。
升华法
游离的蒽醌及其他醌类衍生物多具有升华性。
薄层鉴别
吸附剂：多用硅胶
展开剂
乙酸乙酯-甲醇-水：适于分离蒽醌苷元和蒽醌苷
正丙醇-乙酸乙酯-水：适于分离番泻苷和二蒽酮苷
石油醚-甲酸甲酯-甲酸：适于分离蒽醌苷元
显色方法
主要有喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液、氨气熏及在紫外灯下观察荧光，亦可在可见光下直接观察色斑
含量测定
游离蒽醌
主要有喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液、氨气熏及在紫外灯下观察荧光，亦可在可见光下直接观察色斑
结合蒽醌
通常是取游离蒽醌测定项下的药渣将苷提出，水解成苷元后再测定
单体成分
中药制剂中蒽醌类单体成分的测定一般要将样品水解后再进行测定，测定方法主要有薄层扫描法和高效液相色谱法
薄层扫描法为蒽醌类成分常用定量分析方法，经层析分离后，可在可见光、紫外光及荧光下扫描测定
蒽醌类成分在紫外及可见光下均有强吸收，利用高效液相色谱-紫外可见光检测器测定蒽醌类单体成分，具有灵敏、准确、简便等特点。在含蒽醌类化合物的中药制剂分析中应用日趋增多
常见醌类成分
大黄酸，大黄素，大黄酚，大黄素甲醚，芦荟大黄素，丹参酮
挥发性成分分析
概述
按化学结构分类
萜类
芳香族
脂肪族
常见中药
厚朴，辛夷，肉桂，陈皮，川芎，薄荷，广藿香，羌活，细辛，豆蔻，丁香
结构及理化特征
显色反应
酚类成分+三氯化铁
蓝色、蓝紫色、或绿色反应
羰基化合物+苯肼或苯肼衍生物、羟胺试剂
结晶性的衍生物
醛类化合物+硝酸银氨试液
银镜反应
不饱和化合物+溴
红棕色褪去
肟类衍生物 +浓硫酸
蓝色或紫色反应
定性鉴别
化学反应法
利用挥发性成分的结构或功能基的化学性质进行鉴别，但专属性不强
TLC
吸附剂：硅胶、氧化铝
展开剂：石油醚、正己烷---不含氧的烃类
显色剂：茴香醛-浓硫酸试剂（通用型）
含量测定
单一成分
GC
中药质量标准的制定
概述
药品质量标准
药品质量标准是国家或地区对药品的质量和检验方法所作的技术规定,是药品生产、供应、使用以及管理部门共同遵循的法定依据,对保障人民用药安全、有效具有重要作用, 也是药品现代化生产和质量管理的重要组成部分
中药质量标准
根据药品质量标准的要求所制定的符合中药特点、控制中药质量的技术规范
制定质量标准原则
安全有效
技术先进
科学可控
传承创新
目的与意义
保证药品质量安全有效
监控生产工艺
保证药品质量的均一性
指导思想
质量标准分类
按成熟程度
国家标准
国家药典
局颁标准
企业标准
内部，一般高于国家标准
不同阶段
临床研究用质量标准
暂行或试行的药品质量标准
正式的药品质量标准
特性
权威性
科学性
进展性
前提
基源明确
原辅料标准先行
处方，工艺固定
质量标准研究程序
依据法规，制定总方案
查阅文献
实验研究
制定质量标准草案
中药质量标准的主要内容
名称
中文名
汉语拼音
处方
质量标准中处方形式
符合要求
成方制剂
药材名称
药味排列
炮制品
处方量
原料应附标准
如处方原料为药材，而制剂由粗提物(浸膏)等制成，则浸膏制法及要求做为半成品规定记述于制备工艺中，不作为原料要求另附标准
制法
主要叙述
常规炮制品不需注明
特殊炮制品附注中注明
粉碎度
一个品名收载一个剂型的制法
单味制剂不列制法
性状
除去外观以后直接情况
顺序：颜色，外形，气味
两种色调以后者为主
外用药及毒剧药不描述味
鉴别
显微鉴别
理化鉴别
光谱鉴别
色谱鉴别
检查
制剂通则检查
一般杂质检查
特殊杂质检查
描述次序:相对密度、PH值、乙醇量、总固体、干燥失重、水中不溶物、酸不溶物、重金属、砷盐
浸出物的测定
水，醇，醚
常用正丁醇
含量测定
高效液相色谱法
功能主治
用法用量
注意事项
妊娠禁忌
用药禁忌
其他疾患
饮食禁忌
规格
重量计
装量计
标示计量
贮藏
中药质量标准起草说明
名称
单味制剂
复方制剂
处方
处方来源和方解(君、臣、佐、使 )
如果系保密品种,其处方需完整地列在起草说明中。
有药典未收载的炮制品，应说明炮制方法及质量要求。
制法
性状
鉴别
首选君药、贵重药、毒性药
方法：理化鉴别、色谱鉴别。阴性对照三批以上样品
子主题
附有相关图谱
对照品、对照药材
检查
制剂通则检查
杂质或有毒物质限量检查
有害污染物和残留物检查
特殊杂质检查
浸出物测定
无法建立含量测定
含量测定限度低于万分之一
含量测定
药味的选定
测定成分的选择
含量测定方法的确定
方法学考察
专属性
常用试验方法
线性
常用试验方法
范围
稳定性实验
目的
考察方法
精密度
重复性
中间精密度
子主题
准确度
报告的数据
检测限
试验方法
定量限
试验方法
耐用性
高效液相色谱法
依据
被测溶液的稳定性
样品提取次数
时间
气相色谱法
薄层色谱法
含量限度
低限
按照其标示量制订含量测定用的百分限（幅）度。
毒性成分的含量必须规定幅度。
方式
含量测定用对照品
功能与主治
用法用量
注意
规格
应与常规服用习惯吻合
贮藏
说明理由
中药制剂稳定性研究
影响中药制剂质量稳定性因素
生物因素
内在因素
外在因素
物理因素
化学因素
中药制剂稳定性考察内容
考察项目
考察时间
考察方法
结论
注意事项