烯烃的反应

这是一篇关于烯烃的反应的思维导图，其中包含了不对称烯烃亲电加成的 区域选择性：马氏规则等内容。

烯烃的反应

• 催化氢化反应
  • 条件：H2 ，催化剂
  • 立体专一性反应：顺式加成（H）
  • 烯碳上烷基越多越稳定（反>偕>顺）
• 亲电加成
  • 加HX
    • 亲电进攻➡️（碳正离子）亲核捕获
    • 不对称烯烃亲电加成的区域选择性：马氏规则
      • 注意强吸电子基团-CF3
    • 诱导效应（I）电负性 共轭效应（C）连续阵列p轨道
    • 共振杂化
      • 邻碳有双键
    • 反应活性：HI>HBr>HCl>HF(酸性）
    • 碳正离子稳定性：烯丙基～苄基>叔>仲>伯碳
      • 邻碳是叔碳要重排
  • 亲电水合反应（硫酸催化）
    • 与硫酸加成（间接水合）
    • 与水加成（直接水合）
  • 碳正离子的重排（碳正离子形成后无好的亲核试剂）
    • H重排
    • R重排
• 加X2
  • 鉴别反应（饱和，不饱和）
  • 加Br的立体选择性：反式加成（中间体：溴鎓离子）
  • 与Cl2加成（Cl+,Cl-)
    • 碳正离子机理
  • 与Cl2，H2O加成即与氢卤酸（Cl+,OH-)
  • 溴鎓离子的竞争开环—加次卤酸HOX
    • 反应条件：H2O,X2
    • 区域选择性：H2O 进攻级数高的双碳原子
    • 立体选择性：反式加成
• 自由基加成—过氧化物效应
  • 反马氏规则
  • 条件：过氧化物，HBr
  • 合成中用来调整卤原子位置（首先经过NaOH和醇，加热的消去，形成双键）
• 加硼烷
  • 硼氢化反应
    • 反马氏规则：B加在含H多的双碳原子上
    • 同面加成(顺式加成）
  • 硼氢化—氧化反应：得到末端醇
    • R-CH=CH2反马氏规则加H2O
    • 无碳正离子重排
    • B在哪OH在哪
    • 条件：1.B2H6和THF;2.H2O2,OH-
• 氧化反应
  • 高锰酸钾氧化
    • 稀、冷、碱性高锰酸钾
      • 得顺式邻二醇
    • H+、浓、热高锰酸钾
      • 得酮或酸
  • 臭氧化
    • 还原剂Zn存在时，可停留在醛的步骤
      • 生成醛酮
      • O3;Zn and H2O
  • 环氧化
    • 氧化剂为过氧酸RCOOOH
    • 顺式加成得环氧化合物
      • 区域选择性：H2O 进攻级数高的双碳原子
• a氢的卤取代反应（烯丙位自由基取代）
  • 自由基反应，需特殊条件激发
    • X2，加热/光照
    • NBS（提供痕量溴），过氧化物
  • 再消除在合成中制备二烯烃
  • 自由基稳定性：烯丙>3>2>1>乙烯基