醛酮

有机化学醛酮的的知识点总结。相信的总结了亲核加成，氧化反应，还原反应，歧化反应，醛酮制备。有需要的小伙伴可以下载收藏哦！

醛酮

• 亲核加成
  • 与氢氰酸HCN加成生成a羟基腈（a氰醇）
    • 底物：醛，脂肪族甲基酮，8C以内环酮
    • 反应物：HCN
  • 与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成
    • 底物类型同上
  • 与H2O加成生成偕二醇
  • 与醇加成
    • 反应条件：无水强酸（干HCl，ROH（TsOH对甲苯磺酸），H2SO4）
    • 缩醛（2个OR）半缩醛（1个OH1个OR）
    • 分子内形成半缩醛5或6元环
    • 缩醛酮保护羰基
  • 与氨（胺）及衍生物的加成
    • 与伯胺（RNH2）的缩合（O换成NR）
      • C=N亚胺/席夫碱
      • G-NH2叫羰基试剂
    • 与2级胺（RNHR）反应
      • 烯胺的形成（有aH的醛酮）
  • 与格氏试剂制备醇
    • 断双键加R、变OH
• a-H的反应
  • a-H的酸性
    • 烯醇式
  • 羟醛缩合
    • 含a-H的醛酮相互作用，生成B-羟基醛/酮或a,B-不饱和醛/酮的反应
  • 交叉羟醛缩合
    • 克莱森-斯密特反应
      • 不含a-H与含的缩合
  • 卤代反应和卤仿反应
    • 条件：甲基酮结构
    • 酸催化：单卤代
    • 碱催化：多卤代
      • 生成碘仿黄色固体鉴别乙醛，甲基酮
      • 能否发生碘仿？甲基酮而非醛/酸/胺/酯
• 氧化反应
  • 醛的氧化
    • 强氧化剂
      • 双键也氧化
    • 温和氧化剂
      • AgNO3的氨水溶液（Tollens试剂）多伦
        • 银镜反应
        • 区分醛酮
        • 与脂肪和酮都反应
      • CuSO4的酒石酸钠钾碱溶液（Fehling试剂）费林
        • 砖红色沉淀，只与脂肪醛反应
        • 区分脂肪醛，芳香醛，酮
        • 只与脂肪反应
  • 酮的氧化
    • 氧化成酸
      • 环己酮开环变己二酸
• 还原反应
  • 还原为烃
    • 克莱门森（Clemmensen)还原
      • 条件：醛或酮，锌汞齐，酸性条件
    • 乌尔夫-凯惜纳（Wollf-Kishiner)还原
      • 条件：NH2-NH2(无水肼），Na，200度
      • 黄鸣龙改良法
        • 条件：NH2-NH2，NaOH，二缩乙二醇（HOCH2CH2）2O，加热
  • 还原为醇
    • 催化氢化
      • H2，Ni
      • 不饱和醛酮官能团还原活性
        • 醛羰基>碳碳双键>酮羰基
    • 金属氢化物提供H-
      • NaBH4，LiAlH4
    • 迈尔外因-彭杜尔（Meenwein-Ponnodorf-Verley)夫反应
      • Al[OCH(CH3)2]3,CH3CH(OH)CH3
      • 醇变酮，酮变醇
    • 金属作还原剂，质子性溶剂
  • 双分子还原
    • Mg,苯，H3O+
• 歧化反应（浓NaOH）
  • 康尼扎罗反应
    • 醛变醇和酸
  • 交叉康尼查罗
    • 甲醛被氧化
    • 合成季戊四醇
• Witting反应
  • 形成C=C
• 醛酮制备
  • Gattermann- Koch反应（盖特曼）
    • CO，HCl，苯
• 浓碱弱碱注意区分