十四.β-二羰基化合物

大学有机化学，主要介绍了"三乙"结构、"三乙"在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、其他含亚甲基的化合物，不甚全面，仅供参考，欢迎友善讨论，商用禁止，侵删

十四.β-二羰基化合物

• β-酮酸酯合成
  • 克莱森Claisen酯缩合反应：含α-H的酯在强碱(RONa)作用下，发生缩合反应，生成β-酮酸酯
• "三乙"结构
  • 酮式结构与烯醇式结构不断变换着，酮式结构占92.5%
  • 烯醇式结构与酮式结构不断变换着，占7.5%
    • 烯醇式结构稳定存在的原因
• "三乙"在有机合成中的应用
  • 化性
    • 酮式分解
    • 酸式分解:常伴有酮式分解
    • 活泼亚甲基上的反应
  • 应用:可用于合成甲基酮、二酮、一元羧酸、二元羧酸、酮酸、环酮、环酸等
    • • 可见:"三乙"法不能合成具有下列结构的甲基酮和一元酸
• 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用
  • 制法
  • 应用
    • 合成丙戊酸:可用溴丙烷对"丙二酸二乙酯"两次烷基化再脱羧得目标产物水解
      • • XRX可以用NaNH2等碱性催化剂将其消除得炔
• 其他含亚甲基的化合物
  • Knoevenagel加成
    • 肉桂酸可由perkin法，以及苯甲醛与丙二酸，苯甲醛与丙酮(本质还是得造醋酸酐)，苯甲醛与乙醛法制(烃羰缩合)
      • 烃羰(醇醛)缩合，具有α-H的醛或酮，在酸或者碱催化下与另一分子的醛或酮进行亲核加成，生成β-羟基醛或者β-羟基酮，β-羟基醛或者β-羟基酮可以受热脱水生成α,β-不饱和醛或酮(左酸右碱，可能脱水)
  • Michael加成