十五.含氮有机化合物

大学有机化学，重点介绍了胺和重氨化合物与偶氨化合物，不甚全面，仅供参考，欢迎友善讨论，商用禁止，侵删

十五.含氮有机化合物

• 硝基化合物
  • 芳硝基化合物制法
    • 芳烃直接硝化
    • 氧化反应
  • 芳硝基化合物化性
    • 还原反应
      • 酸性介质还原或催化加氢——芳伯胺
      • 选择性还原
    • SEAr反应
    • NO2对芳环上其他取代基的影响
      • 对酚、芳酸酸性影响:酸性↑
      • 活化芳环上的SNAr反应活性
      • 对芳侧链α-H的影响
        • 克脑文盖尔Knoevenagel缩合反应(EWG是吸电基，EDG是供电基)
• 胺
  • 胺的分类与结构
    • 分类
      • 与醇类命名有所区别
    • 结构
  • 胺的命名
    • 只有一种烃基的胺：烃基名+胺
    • 含2种以上烃基的胺：N-烃基+伯胺名（长烃基作为伯胺名）
    • 含有其他官能团的胺：常将NH2作为取代基
    • 替代命名法：氮杂...
    • 俗称
  • 胺的制法
    • 胺的烃基化
      • 1.一般得混合物，仅当NH3大大过量时，才得1°胺；2.反应为碱性介质，故1°RX收率高，3°RX易消除
    • Gabriel合成法:可用于合成纯伯胺
    • 硝基化合物还原:由于脂族硝基化合物不易得到，该法主制芳胺
    • 由羧酸衍生物制备
      • 由腈
      • 由酰胺
    • 由醛酮还原胺化
    • 由肟还原:肟易还原成1°胺，方法有Na/EtOH,LiAlH4/Et2O，H2/Ni，EtOH等
    • Leuckart刘卡特反应
    • 埃斯韦勒-克拉克反应
    • Curtius克尔提斯重排
    • Schmidt希密特重排
  • 化学性质
    • 碱性与成盐
    • N-烃基化
    • N-酰基化
    • N-磺基化:与N-酰基化类似
      • Hinsberg反应
    • 与HNO2反应:HNO2←NaNO2+HCl/H2SO4/HBF4等
      • 脂肪胺
      • 芳胺
    • 氧化反应
    • 芳环上的SEAr反应
      • 卤代:易进行，不用cat.也可得多卤代物，降低NH2活性(酰化或成盐)可得一卤代物
      • 硝化:由于HNO3具有氧化性，直接硝化会伴有氧化反应，需对NH2保护
      • 磺化:难反应，首先得成盐，使SEAr反应活性降低；若NH2对位被占，则得邻位产物
  • 季铵盐与季铵碱
    • 季铵碱热解——Hofmann消除:季铵碱热解时,H从H多的β-C上脱去，生成连有较少取代基的烯烃(或生成不稳定的烯烃)，与切比雪夫规则相反
    • 应用——测定胺结构
• 重氮化合物与偶氮化合物
  • 重氮盐制备——重氮化反应
  • 重氮盐性质及在有机合成中的应用
    • 失去N原子的反应——取代反应
    • 保留N原子的反应
      • 还原反应
      • 偶联反应——偶氮化合物