配合物的立体结构

配位化学，配合物立体结构，分享了配位数及配合物结构、配位化合物的异构现象的内容，感兴趣快来看看。

配位化学理论

• 配合物立体结构
  • 配位数及配合物结构
    • 低配位配合物
      • 配位数为1的配合物
        • 2,4,6-triphenylphenylcopper和2,4,6-triphenylphenylsilver
      • 配位数为2的配合物
        • 中心原子的电子组态d0或d10 ，如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I)
        • 配合物构型：直线形，D∞h ，配体－金属－配体键角为180°
      • 三配位配合物
        • 平面三角形配合物
          • 键角120，sp2，dp2或d2s杂化轨道，D3h
          • 中心原子：Cu+，Hg+，Pt0，Ag+
        • 三角锥配合物
          • sp3杂化，C3V，具有孤对电子，并占据三角锥的顶点
          • 并非化学式为MX3都是三配位的。如：CrCl3为层状结构，是六配位的；而CuCl2是链状的，为四配位，其中含有氯桥键；AuCl3也是四配位的，确切的分子式为Au2Cl6。
      • 四配位化合物（D4h和Td 点群）
        • 非过渡元素一般为四面体构型
          • 配体间能尽量远离，静电排斥作用最小能量最低
            • Td ：AlF4- (d0) ，SnCl4 (d0)，TiBr4 (d0)，FeCl4- (d5)， ZnCl42- (d10)，VCl4 (d1)，FeCl42- (d6)，NiCl42- (d8)
        • 若除了用于成键的四对电子外，还多余两对电子时，也能形成平面正方形构型。
          • D4h [Ni(CN)4]2- (d8)，[Pt(NH3)4]2+ (d8)，[Cu(NH3)4]2+ (d9)
      • 五配位化合物
        • 三角双锥
          • [Fe(CO)5]
        • 四方锥
          • BiF5
        • 变形的三角双锥和变形的四方锥
      • 六配位化合物
        • 八面体或变形八面体
        • 三棱柱
        • 由次外层(n-1)d与最外层ns、np轨道杂化形成配位键，属内轨型配合物。
        • 全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成配位键，属外轨型配合物。
      • 七配位化合物
        • 五角双锥
        • 单冠八面体
        • 单冠三棱柱体
      • 常见轨道杂化类型与配位个体的几何构型
    • 高配位数配合物
      • 八配位和八配位以上的配合物都是高配位化合物。
      • 形成高配位化合物条件
        • 中心原子体积较大，而配体要小，以便减小空间位阻;
        • 中心原子的d电子数少，一方面可获得较多的配位场稳定化能，另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互排斥作用；
        • 中心金属离子的氧化数较高
        • 配体电负性大，变形性小。
      • 八配位化合物
        • 几何构型
      • 九配位化合物
        • 三帽三角棱柱体
  • 配位化合物的异构现象
    • 异构
      • 构造（结构）异构
        • 电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构型异构、溶剂合异构、聚合异构
      • 立体（空间）异构
        • 相同配体在中心离子周围的不同分布：几何异构现象(顺、反异构)、旋光异构现象。
    • 光学异构（旋光异构）
      • 对称双齿配体形成手性分子
      • 光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(en)2(NO2)22+
      • 旋光异构与几何异构的关系
        • 反式异构体没有旋光活性
        • 顺式异构体可分离出旋光异构体
    • 其他异构体
      • 流变性异构体
        • 重排后得到两种或两种以上的不等价构型：异构化作用；
        • 重排后得到两种或两种以上的结构等价的构型：流变作用。
        • 具有流变作用的分子称为流变分子。
      • 自旋异构体
        • 同一个配合物样品中，可能同时存在两种自旋态的中心金属离子，它们称之为自旋异构体。
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