导图社区 黄酮类化合物的提取分离技术
黄酮类化合物的提取分离技术,黄酮化合物指具有2-苯基色酮基本母核结构的一系列化合物
天然药物的提取方法与技术2的思维导图,依据“相似相溶”原理,选择对有效成分溶解度大,而对其他成分溶解度小的溶剂,将有效成分从药材组织中溶解提出的方法。
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黄酮类化合物的提取分离技术
定义
经典
指具有2-苯基色酮基本母核结构的一系列化合物
现在
分子含有C6-C3-C6基本骨架结构→即有两个笨环(A,B环)-中间三碳链连接而成
掌握
1. 编号
C原子1-8,1‘-6’
2. A.B环是指
3. 交叉共轭结构
AB.苯环,2-3位双键,4号C=O,B环连接2号位→缺一不可,平面刚性结构二维,(不会发生不形成键角)
分类
黄酮类
以2-苯基原酮为基本母核(黄酮基本母核),3位无含氧取代基的一类化合物
黄酮醇类
以基本母核+3号位-OH取代/含氧基团
二氢黄酮类
基本母核+2.3位是单链→2.3号位被氢取代
二氢黄酮醇类
基本母核+2.3位是单键,被氢取代,3-OH/含氧基取代
异黄酮类
以3-苯基色原酮为基本母核,B环连接于3号位
二氢异黄酮类
以异黄酮为基本母核(B环连接3号位)-2.3位单键-被氢饱和
异黄酮基本母核指以3-苯基色原酮为基本母核,B环连接于3号位
查耳酮类
黄酮基本母核+1.2位断键开环-C开环,C6-C3-C6
二氢查耳黄酮类
查耳酮母核③链结构的双键结构被2个氢饱和
其它黄酮类
花色素类
花色素/花青素
常与合种单糖→成苷→花色苷
结构特点
基本母核C环无羰基,分子含有O+
黄烷醇类
无羰基,C-2.3手性碳
口山酮类/双苯吡酮/苯并色酮
基本母核-苯环与色原酮的2.3位骈合而成
橙酮类
苯骈呋喃环
双黄酮类
由二分子的黄酮衍生物以C-C或C-O-C键缩合而成
理化性质
性状
黄酮类-苷元-多结晶护体
黄酮苷-多无丁形粉末+糖→成苷
颜色
大多数黄酮类化合物都有颜色→深浅→是否存在交叉共轭体系及助色团(-OH,OCH3)类型,数目,位置有关
花色素有
子主题
旋光性
手性碳才有旋光性,二氢黄酮,二醇,二异酮,黄烷酮才有,黄酮苷有糖,手性碳,多左旋(二类+黄烷醇)
荧光
紫外下显色不同,基团不同
溶解性
水溶性
非平面分子>平面分子
(盐)花色素>异黄酮>二氢黄酮>黄酮
酸碱性,补充重点
显色反应,重点
提取与分离
提取
醇类提取法
甲醇/乙醇最常用
高浓度醇(90-95%)→黄酮苷元
60%→黄酮苷类
冷浸法,渗漉法,回流提取法
碱溶酸提取法
黄酮类化合物多含酚羟基→碱水/无水乙醇进行提取→提取液加酸酸化后,黄酮类化合物游离→沉淀析出/有机溶剂萃取
弱酸性易溶于碱→酸化后又析出→碱溶酸沉法
芦丁的提取和分离
注意避免强碱/强酸→破坏产物/产率↓
热水提取法
仅限黄酮苷类的提取
如黄芩中提取黄芩苷
提取时常将原料投入沸水中破坏酶的活性
系统提取法
由极性小→大的溶剂提取
分离
PH梯度萃取法补充
柱色谱法
硅胶柱色谱
分离对象
主要分离二氢黄酮/醇,异黄酮,高度甲基化/乙酰化的黄酮及黄酮醇类
少数→硅胶加水减活化→分离极性较大化合物
原理
与极性大小有关
聚酰胺柱色谱
原理
与极性大小无关,只与-C=O,AR-OH,COOH产生分子间氢键吸附有关
溶剂系统对酰胺洗脱能力
碱溶液/碱试剂>有机溶剂>水(常用水做起步)
检识
理化检识
色谱检识
薄层色谱
硅胶薄层色谱
聚酰胺色谱
纸色谱
对二氢黄酮类专属性较高
首选反应